(溴甲基)三苯基溴化磷 (Bromomethyl)triphenylphosphonium bromide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：1034-49-7

MDL號(hào)：MFCD00011864

EINECS號(hào)：213-857-2

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：3579901

PubChem號(hào)：24856314

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：淺灰色至粉紅色粉末。

2.      密度（g/cm³,25℃）：未確定

3.      相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點(diǎn)（oC）：234-236

5.      沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.      沸點(diǎn)（oC,8mm）：未確定

7.      折射率：未確定

8.      閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH₂Cl₂和THF中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無(wú)可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無(wú)可用的

3、等張比容（90.2K）：無(wú)可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無(wú)可用的

5、介電常數(shù)：無(wú)可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無(wú)可用的

7、單一同位素質(zhì)量：433.943447 Da

8、標(biāo)稱(chēng)質(zhì)量：434 Da

9、平均質(zhì)量：436.12 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:22

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:253

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物接觸。

2.對(duì)空氣和濕氣相對(duì)比較穩(wěn)定。

貯存方法

保持容器密封，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

通過(guò)三苯基膦與二溴甲烷反應(yīng)來(lái)制備^[1]。

用途

(溴甲基)三苯基溴化磷(式1)^[1]是生成溴亞甲基三苯基膦葉立德 (Ph₃P=CHBr) 的前體化合物。一般采用原位生成溴亞甲基三苯基膦葉立德后，馬上與醛或者酮發(fā)生Wittig成烯反應(yīng)。該反應(yīng)主要生成以順式為主的溴代烯烴，并可進(jìn)一步經(jīng)堿處理生成炔烴或者參與后續(xù)的其它反應(yīng)。

(溴甲基)三苯基溴化磷與醛發(fā)生Wittig成烯反應(yīng)是一個(gè)“一鍋煮”的兩步反應(yīng)^[1~4]。(溴甲基)三苯基溴化磷經(jīng)強(qiáng)堿試劑處理奪去該試劑中的一分子HBr，生成溴亞甲基三苯基膦葉立德 (Ph₃P=CHBr)。KO^tBu和KHMDS作為比較方便使用的強(qiáng)堿常常被用于該目的，該步驟一般在低溫下進(jìn)行。然后葉立德再與醛反應(yīng)生成相應(yīng)的溴代烯烴，該步驟一般在室溫下進(jìn)行。產(chǎn)物的產(chǎn)率通常處在較好的水平，而且具有很高的順式選擇性 (式2)^[4]。

該反應(yīng)產(chǎn)物的主要應(yīng)用之一是經(jīng)強(qiáng)堿試劑再次處理，奪去另一分子HBr生成相應(yīng)的炔烴 (式3)^[5,6]。KO^tBu和n-BuLi常常被用作堿試劑，有時(shí)使用KO^tBu可以直接從醛獲得所需的炔烴產(chǎn)物 (式4)^[7]。

與醛非常類(lèi)似，(溴甲基)三苯基溴化磷也可以與酮發(fā)生Wittig成烯反應(yīng)。由于該反應(yīng)具有很好的順式選擇性，所以在復(fù)雜化合物合成中具有重要的應(yīng)用價(jià)值 (式5，式6)^[8,9]。

 

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無(wú)

安全標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

文獻(xiàn)

1. Vassilikogiannakis, G.; Hatzimarinaki, M.; Orfanopoulos, M. J. Org. Chem., 2000, 65, 8180. 2. Taber, D. F.; Meagley, R. P.; Doren, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 5723. 3. Adam, W.; Emmert, O. J. Org. Chem., 2000, 65, 4127. 4. Lubineau, A.; Billault, I. J. Org. Chem., 1998, 63, 5668. 5. Rodriguez, J. G.; Martin-Villamil, R.; Lafuente, A. Tetrahedron, 2003, 59, 1021. 6. Baxter, J.; Mata, E. G.; Thomas, E. J. Tetrahedron, 1998, 54, 14359. 7. An, D. L.; Nakano, T.; Orita, A.; Otera, J. Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 171. 8. Fujishima, T.; Kojima, Y.; Azumaya, I.; Kittaka, A.; Takayama, H. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 3621. 9. Hanazawa, T.; Wada, T.; Masuda, T.; Okamoto, S.; Sato, F. Org. Lett., 2001, 3, 3975. 10.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜