(S)-α-甲基芐基胺 (S)-α-Methylbenzylamine

編號系統(tǒng)

CAS號：2627-86-3

MDL號：MFCD00064406

EINECS號：220-098-0

RTECS號：DP5775000

BRN號：2204907

PubChem號：24887137

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色至淺黃色液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：0.95

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點(diǎn)（oC）：無可用

5.       沸點(diǎn)（oC，常壓）：187

6.       沸點(diǎn)（oC，2.9kPa）：84

7.       折射率：1.526

8.       閃點(diǎn)（oC）：79

9.       比旋光度（o）：-40（C=neat）

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）： 無可用

19.    溶解性：微溶于水，能夠溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、  摩爾折射率：39.34

2、  摩爾體積（cm³/mol）：126.6

3、  等張比容（90.2K）：311.5

4、  表面張力（dyne/cm）：36.5

5、  極化率（10-24cm3）：15.59

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:74.6

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:1

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會(huì)分解。

貯存方法

在氮?dú)鈿夥障驴砷L期保存。

合成方法

實(shí)驗(yàn)室可以通過手性酒石酸對外消旋化合物進(jìn)行手性拆分。

用途

手性α-甲基芐基胺的兩個(gè)對映異構(gòu)體在不對稱合成中具有重要的地位。一方面該化合物可以大規(guī)模地商品化，是一個(gè)手性源化合物。另一方面，它獨(dú)特的芐胺結(jié)構(gòu)可以方便地發(fā)生脫芐基反應(yīng)。因此成為一個(gè)重要的手性輔助合成試劑。

手性α-甲基芐基胺最成熟的功能之一是對外消旋羧酸的手性拆分^[1,2]。將該化合物與外消旋羧酸在合適的溶劑中攪拌，生成一對非對映異構(gòu)體的混合物。由于兩者的物理性質(zhì)不同，例如：溶解度不同，許多時(shí)候其中的一個(gè)對映異構(gòu)體會(huì)自動(dòng)從溶劑中結(jié)晶出來。如果選用合適的溶劑進(jìn)行分步結(jié)晶，有時(shí)會(huì)得到非常理想的分離效果 (式1)。

手性α-甲基芐基胺也常常用于不對稱反應(yīng)中對映異構(gòu)體純度的鑒定。通過與所測定的對映異構(gòu)體混合物反應(yīng)引入一個(gè)新的手性中心，得到一對非對映異構(gòu)體。這樣就可以簡單地通過NMR的方法來了解不對稱反應(yīng)的對映體選擇性能力 (式2)^[3]。

手性α-甲基芐基胺最大的用途是作為手性合成反應(yīng)的輔助試劑，它利用自身的手性在反應(yīng)中誘導(dǎo)或者控制產(chǎn)物的立體化學(xué)。待反應(yīng)完成后，利用氫解反應(yīng)脫去芐基。在這些情況下，試劑分子中的氮原子留在了產(chǎn)物的分子中，成為合成手性含氮化合物最慣用的策略。環(huán)氧化合物的手性開環(huán)氨基化反應(yīng)是該試劑參與的一個(gè)重要反應(yīng) (式3)^[4~6]。

手性α-甲基芐基胺與適當(dāng)?shù)聂驶墒中詠啺泛髤⑴c的一些反應(yīng)也是合成手性氮環(huán)化合物的重要方法。例如：手性亞胺與二烯進(jìn)行雜原子Diels-Alder (D-A) 反應(yīng)生成手性氮環(huán)化合物，然后脫去芐基得到理想的產(chǎn)物 (式4)^[7,8]。手性亞胺也可以用于其它類型手性化合物的合成 (式5)^[7~9]。但是，手性α-甲基芐基胺作為手性輔助試劑有一個(gè)致命而且不能克服的缺點(diǎn)，就是被誘導(dǎo)的產(chǎn)物的對映異構(gòu)體純度一般不高。原因在于該試劑結(jié)構(gòu)的本質(zhì)，因?yàn)樵谂c氨基相連的手性碳原子周圍缺乏合適的空間位阻 (式6)^[10,11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2922 8/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激 腐蝕

安全標(biāo)識：S26 S28 S45 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識：R34 R35 R21/22

文獻(xiàn)

1. Boussac, H.; Crassous, J.; Dutasta, J. P.; Grosvalet, L.; Thozet, A. Tetrahedron: Asymmetry, 2002, 13, 975. 2. Khanjin, N. A.; Hesse, M. Helv. Chim. Acta, 2003, 86, 2028. 3. Hoye, R. C.; Baigorria, A. S.; Danielson, M. E.; Pragman, A. A.; Rajapakse, H. A. J. Org. Chem., 1999, 64, 2450. 4. Sagawa, S.; Abe, H.; Hase, Y.; Inaba, T. J. Org. Chem., 1999, 64, 4962. 5. Yamauchi, Y.; Katagiri, T.; Uneyama, K. Org. Lett., 2002, 4, 173. 6. Harfouche, J.; Herault, D.; Tommasino, M. L.; Pellet-Rostaing, S.; Lemaire, M. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 3413. 7. Maison, W.; Grohs, D. C.; Prenzel, A. H. G. P. Eur. J. Org. Chem., 2004, 1527. 8. Alonso, D. A.; Bertilsson, S. K.; Johnsson, S. Y.; Nordin, S. J. M.; Sodergren, M. J.; Andersson, P. G. J. Org. Chem., 1999, 64, 2276. 9. Park, J.-Y.; Kadota, I.; Yamamoto, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 4901. 10. Fujita, K.-i.; Fujii, T.; Yamaguchi, R. Org. Lett., 2004, 6, 3525. 11. Hedberg, C.; Pinho, P.; Roth, P.; Andersson, P. G. J. Org. Chem., 2000, 65, 2810. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜