氯化芐 Benzyl chloride

編號系統(tǒng)

CAS號：100-44-7

MDL號：MFCD00000889

EINECS號：202-853-6

RTECS號：XS8925000

BRN號：471308

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色至黃色液體，有不愉快的刺激性氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-48~-39^[2]

3.沸點（℃）：175~179^[3]

4.相對密度（水=1）：1.10^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.36^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：2.93（78℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-3705.2^[7]

8.臨界壓力（MPa）：3.91^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：2.3^[9]

10.閃點（℃）：67（CC）；74（OC）^[10]

11.引燃溫度（℃）：585^[11]

12.爆炸上限（%）：14^[12]

13.爆炸下限（%）：1.1^[13]

14.溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、氯仿、乙醚等多數(shù)有機溶劑。^[14]

15.黏度（mPa·s,20oC）：1.38

16.黏度（mPa·s,30oC）：1.175

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,25oC）：51.1

18.相對密度（20℃，4℃）：1.0127

19.常溫折射率（n²⁵）：1.5389²⁰

20.相對密度（25℃，4℃）：1.0898³⁰

21.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：20.123

22.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：8.450×10⁹

23.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：67.690

24.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：18.9

25.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-32.6

26.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：187.4

毒理學數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[15]

LD50：1231mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：778mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性  暫無資料

3.致突變性^[16]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌600μmol/皿；大腸桿菌10mg/L。微生物致突變：鼠傷寒沙門菌7900nmol/皿。DNA損傷：人成纖維細胞1mmol/L。程序外DNA合成：人類Hela細胞50μmol/L。微核試驗：倉鼠胚胎1μmol/L。姐妹染色單體交換：倉鼠卵巢100μmol/L。

4.致癌性^[17]  IARC致癌性評論：G2A，可能人類致癌物。

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[18]

LC50：6mg/L（96h）（黑頭呆魚，靜態(tài)）；4mg/L（96h）（斑馬魚，靜態(tài)）；1.9mg/L（96h）（青鳉）

EC50：3.2mg/L（48h）（水蚤）

2.生物降解性^[19]

好氧生物降解（h）：168~672

厭氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[20]

空氣中光氧化半衰期（h）：22~218

一級水解半衰期（h）：15

分子結構數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：36.01

2、摩爾體積（cm³/mol）：117.1

3、等張比容（90.2K）：282.5

4、表面張力（dyne/cm）：33.8

5、極化率：14.27

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉化學鍵數(shù)量:1

5.互變異構體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:55.4

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質與穩(wěn)定性

1.熱水中會緩慢水解生成芐醇。芳環(huán)可以發(fā)生氯化、硝化、磺化等反應。氯甲基可以水解、氧化生成苯甲醇和苯甲酸。

2.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

3.禁配物^[22]  強氧化劑、鐵、鐵鹽、鋁、水、醇類

4.避免接觸的條件^[23]  潮濕空氣、受熱

5.聚合危害^[24]  不聚合

6.分解產(chǎn)物^[25]  氯化氫

貯存方法

儲存注意事項^[26] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝必須密封，切勿受潮。應與氧化劑、金屬粉末、醇類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.甲苯連續(xù)光氯化法  將干燥不含鐵質的甲苯加到無鐵反應器中，在光照下進行高溫氯化。然后分餾氯化產(chǎn)物，即得氯化芐，副產(chǎn)氯化氫用水吸收得鹽酸，副產(chǎn)α-二氯甲基苯可經(jīng)水解作用制成苯甲醛。

2.甲苯無光熱氯化法  甲苯先靜置6h以上以除去鐵質，再經(jīng)高位槽送入氯化鍋中，以蒸氣加熱至沸騰后停止加熱，通入氯氣進行氯化，連續(xù)反應制得的氯化芐通過底部溢流管冷卻后進入貯槽。氯化芐的制備主要由甲苯氯化而得。目前國內外主要有兩種方法：光氯化法和無光熱氯化法。從工藝操作來分，兩種方法又各有間歇操作和連續(xù)操作兩種。從反應器結構來分，連續(xù)操作又可分為水平連續(xù)操作和垂直連續(xù)操作兩種。由于甲苯連續(xù)光氯化法具有小批量生產(chǎn)容易上馬，反應速度比無光熱氯化法快的優(yōu)點，國內較多廠家采用此工藝。一般采用小型水平串聯(lián)連續(xù)式反應器組。將干燥不含鐵質的甲苯加入玻璃氯化瓶中，加熱至110℃，使液體緩緩沸騰，按氯氣與甲苯質量比為1∶2.5在日光燈照射下通入氯氣，于110～120℃進行高溫氯化反應至終點。蒸餾回收未反應的甲苯，收集160～180℃餾分即為粗品氯化芐。再經(jīng)常壓分餾，收集176～182℃餾分，即得到氯化芐成品。
甲苯無光熱氯化法則一般采用大型垂直連續(xù)式搪瓷反應釜。此外，甲苯在催化劑過氧化物存在下與氯化亞硫反應，或在氯化鋅催化下苯環(huán)氯甲基化等，均可制得氯化芐。

3.制法：

于裝有溫度計、回流冷凝器(頂部連一氯化鈣干燥音，干燥管連接氯化氫和氯氣吸收裝置)、通氣導管的反應瓶中，加入甲苯(2)92g(1.0mol)，幾粒沸石，油浴加熱至沸。用一只200W的燈泡照射^①，通入經(jīng)濃硫酸干燥的氯氣(直接通到反應瓶底部)，在微沸狀態(tài)下連續(xù)通氯直至瓶內溫度升至156℃時，停止通氯。常壓蒸餾，先回收未反應的甲苯，再收集165～185℃的餾分。重新蒸餾，收集178～182℃的餾分。得氯化芐(1)^①90g,收率70%。注：①也可用日光燈或石英燈照射，該反應為自由基型反應。②也可用甲基在過氧化戊存在下與氯化亞砜反應來制備，或由苯的氯甲基化等反應來制備。^[28]

用途

用作染料中間體及用于單寧、香料、藥品等的合成。^[27] 

安全信息

危險運輸編碼：UN 1738 6.1/PG 2

危險品標志：有毒

安全標識：S45 S53

危險標識：R22 R23 R41 R45 R37/38 R48/22

文獻

[1~27]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [28]參考文獻：1、孫昌俊，曹曉冉，王秀菊?藥物合成反應—理論與實踐?北京：化學工業(yè)出版社，2007：120. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜