雙(環(huán)戊二烯)二氯化鋯 Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride

編號系統(tǒng)

CAS號：1291-32-3

MDL號：MFCD00003726

EINECS號：215-066-8

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：白色結(jié)晶。在干燥空氣中穩(wěn)定，在潮濕空氣中緩慢水解。對光敏感。

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點(diǎn)（oC）：247~249

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6. 沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點(diǎn)（oC）： 未確定

9. 比旋光度（o）：未確定

10.自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.臨界溫度（oC）：未確定

15.臨界壓力（KPa）：未確定

16.油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.溶解性：溶于THF和氯仿，微溶于芳烴溶劑和乙醚，不溶于正己烷。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠引入腹膜LD50：30mg/kg

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對是水稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：289.920658 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：290 Da

9、平均質(zhì)量：292.3164 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   氫鍵供體數(shù)量：0

2、   氫鍵受體數(shù)量：2

3、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0

5、   重原子數(shù)量：13

6、   表面電荷：-2

7、   復(fù)雜度：71

8、   同位素原子數(shù)量：0

9、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   共價鍵單元數(shù)量：3

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解，未有已知危險反應(yīng)，避免氧化物。

2.干燥的二氯二茂鋯試劑對空氣和濕氣都非常穩(wěn)定，可以直接操作使用。建議在惰性氣氛下保存。

貯存方法

保持貯藏器密封、儲存在陰涼、干燥的地方，確保工作間有良好的通風(fēng)或排氣裝置。

合成方法

暫無

用途

1.橡膠促進(jìn)劑。乙烯型單體聚合催化劑系統(tǒng)的組分?？顾酃柩跬椴牧瞎袒瘎?。

2.二氯二茂鋯是制備各種類型的正二價鋯和正四價鋯衍生物的重要原料；與有機(jī)金屬試劑如烷基鋁、鋅、鎂結(jié)合使用能高立體選擇性和區(qū)域選擇性地催化不飽和化合物的烷基化反應(yīng)；與MAO結(jié)合則能催化實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)。

二氯二茂鋯是制備Zr^IV和Zr^II衍生物的重要原料，如與LiAlH₄或LiEt₃BH₄反應(yīng)制備的Schwartz試劑 (式1，式2)^[1,2]，是一個廣泛使用的氫鋯化試劑。

二氯二茂鋯與包含Li、Na、K、Mg的有機(jī)金屬試劑能發(fā)生轉(zhuǎn)移金屬化反應(yīng) (式3)^[3]，得到各種類型取代的二茂鋯化合物Cp₂ZrR₂ (R=烷基、烯丙基、芐基、烯基、芳基和炔基)。

在二氯二茂鋯的催化下，能夠立體選擇性和區(qū)域選擇性地實(shí)現(xiàn)有機(jī)金屬試劑對不飽和化合物的加成反應(yīng) (式4)^[4]，這在有機(jī)合成中具有非常重要的價值。二氯二茂鋯也能催化烯烴底物的碳金屬化反應(yīng)，如與烷基鎂試劑作用實(shí)現(xiàn)的碳鎂化反應(yīng) (式5)^[5]。該反應(yīng)經(jīng)歷了與炔烴碳金屬化反應(yīng)完全不同的歷程。

在兩當(dāng)量的丁基鋰作用下，二氯二茂鋯能夠被還原為正二價的Cp₂Zr(II) 或其等價體二丁基二茂鋯Cp₂ZrBu₂ (式6)^[6]。

正二價的Cp₂Zr(II) 能與一系列不飽和化合物如炔烴、烯烴^[7]、亞胺^[8]和氮雜二烯^[9]反應(yīng)發(fā)生配體交換，得到各種類型的二茂鋯配合物 (式7~式9)，進(jìn)而與質(zhì)子、碘或二氧化碳反應(yīng)制備各種取代產(chǎn)物，如用于非共軛二烯、烯炔和二炔的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng) (式10)^[10]。

在二氯二茂鋯、二氯甲烷(或二溴甲烷)和鋅粉作用體系下，能夠?qū)崿F(xiàn)羰基化合物如醛、酮和烯酮的亞甲基化反應(yīng) (式11)^[11]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：暫無

危險品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險標(biāo)識：暫無

文獻(xiàn)

1. Schwartz, J.; Labinger, J. A. Angew. Chem., 1976, 15, 333. 2. Wailer, P. C.; Weigold, H. Inorg. Synth., 1979, 19, 223. 3. Negishi, E.; Boardman, L. D. Tetrahedron Lett., 1982, 23, 3327. 4. Negishi, E.; Van Horn, D. E.; Yoshida, T. J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 6639. 5. Takahashi, T.; Seki, T.; Nitto, Y.; Saburi, M.; Roussert, C. J.; Negishi, E. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6266. 6. Negishi, E.; Cederbaum, F. E.; Takahashi, T. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2829. 7. Negishi, E.; Chem. Ser., 1989, 29, 457. 8. Jensen, M.; Livinghouse, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4495. 9. Davis, J. M.; Whitby, R. J.; Jaxa-Chamiec, A. Chem. Commun., 1991, 1743. 10. (a) Negishi, E.; Holms, S. J.; Tour, J. M.; Miller, J. A.; Cederbaum, F. E.; Swanson, D. R.; Takahashi, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3336. (b) Jensen, M.; Livinghouse, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4495. 11. Tour, J. M.; Besworth, P. V.; Wu. R. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 3927. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜