二氯化鎳 nickel(Ⅱ) chloride

編號系統

CAS號：7718-54-9

MDL號：MFCD00011137

EINECS號：231-743-0

RTECS號：QR6475000

BRN號：暫無

PubChem號：24845332

物性數據

1.      性狀：淡黃色粉末或鱗片狀晶體。無水物：棕色片狀晶體

2.      密度（g/mL 25oC）：3.55

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：1001

5.      沸點（oC，常壓）：未確定

6.      沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7.      折射率（n20/D）：未確定

8.      閃點（oC，）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值（25℃）：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：易溶于水，也溶于乙醇和氨水。

毒理學數據

急性毒性：LD50：369mg/Kg（大鼠經口）；186mg/Kg（兔經口）

生態學數據

對水是極其危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:3

8.表面電荷:0

9.復雜度:2.8

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.如果遵照規格使用和儲存則不會分解。

2.避免接觸氧化物，水分/潮濕。經升華過的產品比較穩定，緩慢吸收水分。粉末狀產品易潮解，在空氣中迅速變綠。溶于水、乙醇、乙二醇和氨水。

3.鎳試劑具有毒性和致癌性，使用時一定要小心謹慎。

貯存方法

儲存在陰涼，干燥的地方

合成方法

1. 在磨口燒瓶中放入NiCl2·6H2O粉末,注入亞硫酰氯(SOCl2)以覆蓋粉末,裝上回流冷凝管,加熱回流數小時。用水浴蒸去過量的SOCl2。沾在產品上的SOCl2可通過將燒瓶反復抽真空來除去。

2. 將NiCl2·6H2O置于燃燒管中,在150℃下干燥，然后通入含有Cl2的HCl氣流，并加熱至400℃。待黃色的NiCl2生成后,將管子的一端密封,在油泵抽真空的情況下將管子加熱至管子能耐受的最高溫度,使產物升華。為了除去HCl,可將升華產物置于KOH上面,在160℃高真空下退火。

用途

1. 用于鍍鎳、制隱顯墨水及用作氨吸收劑等。

2. 氯化鎳可作為一個溫和的路易斯酸參與反應，同時也能催化實現偶聯反應，以及配合金屬氫化物作為還原試劑參與選擇性還原反應。

氯化鎳作為一個溫和的路易斯酸，可以實現二烯醇在醇水溶液中的區域選擇性重排反應 (式1)^[1]。該反應若在質子酸作用下則會給出脫氫產物，在其它路易斯酸如醋酸鎳、氯化鈀和氯化銅作用下產率都偏低，只有在氯化鎳作用下才能獲得高產率。

氯化鎳作為路易斯酸還能催化氰基三甲基硅與α,β-不飽和縮醛的反應，得到相應的α-氰基衍生物 (式2)^[2]。

氯化鎳與二氯化鈷的組合，還能有效實現醛與乙烯基碘的反應，得到烯丙醇化合物 (式3)^[3]。該類反應容許多種官能團如酯、酰胺、氰、酮、縮醛、醚、硅基醚、醇、烯烴和炔烴的存在，因而能有效制備多種類型的烯丙醇化合物。

在膦配體的存在下，氯化鎳和二氯化鈷催化體系還能實現烯炔偶聯反應，如用于形成分子內烯炔環化反應 (式4)^[4]。

與其它金屬鹵化物類似，氯化鎳在還原試劑如氫化鋁鋰作用下能轉變為低價金屬試劑，進而實現對多種官能團的選擇性還原反應，如將烯烴還原為烷烴，將炔烴還原為順式烯烴，以及實現N-O鍵的斷裂反應 (式5)^[5]等。

在二異丙基氫化鋁DIBAL作用下，氯化鎳還能實現炔烴與TMSCN的偶聯反應，高產率地得到吡咯衍生物 (式6)^[6]。

氯化鎳在鋅粉的作用下也能夠轉變為高活性的Ni(0)，進而實現醛、烯烴和芳香硝基化合物的還原反應，如烷基、芳基和乙烯基溴與α,β-不飽和酯的還原Heck反應 (式7)^[7]。

在超聲以及過量三苯基膦和碘化鈉存在下，氯化鎳和鋅粉還能實現芳基鹵代物的還原自身偶聯反應 (式8)^[8]。

除了自身偶聯反應外，氯化鎳還能實現芳烴碘化物或芳基溴化物與三烷氧基磷的交叉偶聯反應 (式9)^[9]。

氯化鎳與金屬鎂Mg結合組成的催化體系，能夠實現對稱炔烴的三聚反應，得到六取代芳烴化合物 (式10)^[10]，端炔在該體系催化下則會生成許多異構體。

 

安全信息

危險運輸編碼：UN3288 6.1/PG 3

危險品標志：有毒 刺激 危害環境

安全標識：S26 S45 S53 S61 S36/S37

危險標識：R25 R43 R45 R50 R36/38

文獻

1. (a) Kyler, K. S.; Watt, D. S. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 619. (b) Kyler, K. S.; Bashir-Hashemi, A.; Wtt, D. S. J. Org. Chem., 1984, 49, 1084. 2. Mukaiyama, T.; Takenoshita, H. Chem. Lett., 1989, 997. 3. Aicher, T. D.; Buszek ,K. R.; Fang, F. G.; Forsyth, C. J.; Jung, S. H.; Kishi, Y.; Matelich, M. C.; Scola, P. M.; Spero, D. M.; Yeon, S. K. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 3162. 4. Trost, B. M.; Tour, J. M. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 5268. 5. Tufariello, J. J.; Meckler, H.; Pushpananda, K.; Senaratne, A. Tetrahedron, 1985, 41, 3447. 6. Chatani, N.; Hanafusa, T. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 4201. 7. Sustmann, R.; Hopp, P.; Holl, P. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 689. 8. Tiecco, M.; Tingoli, M.; Testaferri, L.; Bartoli, D.; Chianelli, D. Tetrahedron, 1989, 45, 2857. 9. Balthazor, T. M.; Grabiak, R. C. J. Org. Chem., 1980, 45, 5425. 10. Mauret, P.; Alphonse, P. J. Org. Chem., 1982, 47, 3322. 11.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜