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    物競編號 0C6K
    分子式 C10H14O5V
    分子量 265.16
    標簽 氧化二乙酰丙酮合釩, 氧化釩(Ⅳ)乙酰丙酮, 乙酰丙酮氧釩, 戊二酮氧釩, Bis(acetylacetonato)oxovan-dium(IV),Vanadiumoxy acetylacetonate, Vanadium(iv)oxy acetylacetonate, Vanadium(iv)-oxy acetylacetonate bound to polyaniline, Vanadium(iv)-bis(2,4-pentanedionato)oxide, Vanadium(iv)bis(acetylacetonato)oxide

    編號系統

    CAS號:3153-26-2

    MDL號:MFCD00000032

    EINECS號:221-590-8

    RTECS號:暫無

    BRN號:4138236

    PubChem號:24880742

    物性數據

    1.       性狀:藍綠色的晶體

    2.       密度(g/mL,25/4℃):1.4

    3.       相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):無可用

    4.       熔點(oC):256-259

    5.       沸點(oC,常壓):140

    6.       沸點(oC,5.2kPa):無可用

    7.       折射率:無可用

    8.       閃點(oC):無可用

    9.       比旋光度(o):無可用

    10.    自燃點或引燃溫度(oC):無可用

    11.    蒸氣壓(kPa,25oC):無可用

    12.    飽和蒸氣壓(kPa,60oC):無可用

    13.    燃燒熱(KJ/mol):無可用

    14.    臨界溫度(oC):無可用

    15.    臨界壓力(KPa):無可用

    16.    油水(辛醇/水)分配系數的對數值:無可用

    17.    爆炸上限(%,V/V):無可用

    18.    爆炸下限(%,V/V):無可用

    19.    溶解性:不溶于水,但在大多數有機溶劑中有較好的溶解度,常常在CH2Cl2 和芳烴類溶劑中使用。

    毒理學數據

    暫無

    生態學數據

    該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。

    分子結構數據

    1、 摩爾折射率:無可用

    2、 摩爾體積(cm3/mol):無可用

    3、 等張比容(90.2K):無可用

    4、 表面張力(dyne/cm):無可用

    5、 極化率:無可用

    計算化學數據

    1、   疏水參數計算參考值(XlogP):無可用

    2、   氫鍵供體數量:4

    3、   氫鍵受體數量:1

    4、   可旋轉化學鍵數量:0

    5、   拓撲分子極性表面積(TPSA):21.1

    6、   重原子數量:16

    7、   表面電荷:4

    8、   復雜度:210

    9、   同位素原子數量:0

    10、   確定原子立構中心數量:0

    11、   不確定原子立構中心數量:0

    12、   確定化學鍵立構中心數量:0

    13、   不確定化學鍵立構中心數量:0

    14、   共價鍵單元數量:3

    性質與穩定性

    相當穩定和安全。

    貯存方法

    儲存在干燥陰涼處。

    合成方法

    暫無

    用途

    雙(乙酰丙酮)氧釩 [VO(acac)2] 本身不能夠用于機化學中的氧化劑。如果將它與另外一個適當的助氧化劑一起使用,將其V(IV)氧化成V(V) 后便啟動了相應的氧化反應。所以VO(acac)2 常常作為催化劑與其它助氧化劑一起使用。

    催化量的VO(acac)2 與過氧叔丁基醇 (TBHP)生成的組合試劑將烯丙基醇氧化成相應的環氧丙醇是一個非常成熟的反應。正常烯烴也能夠在該條件下發生環氧化反應,但反應的速度比烯丙基醇慢近100倍,因此具有高度的區域選擇性 (式1)[1]。由于反應條件溫和以及產率高的優點,廣泛地應用于復雜結構天然產物的合成 (式2)[2~4]

    VO(acac)2/TBHP對烯丙基醇的環氧化反應具有相當高的順反選擇性。這種選擇性有時與間氯過氧苯甲酸 (m-CPBA) 的環氧化反應正好相反而形成互補 (式3)。例如:在2-環辛烯-1-醇的環氧化反應中,m-CPBA主要給出反式產物,而VO(acac)2/TBHP主要給出順式產物。

    VO(acac)2/TBHP或者VO(acac)2/H2O2在溫和條件下高產率地將二烷基硫醚氧化成為相應的亞砜也是一個非常成熟的反應。而在手性配體的存在下,用此試劑對映體選擇性地得到手性亞砜是一件更有意義的工作 (式4)[5~7]

    最近文獻中有人報道了使用VO(acac)2/O2作為一種組合試劑,并在合成3-巰基吲哚和炔酮反應中取得了滿意的結果(式5,式6)[8,9]。由于反應直接使用氧氣作為氧化劑,所以該反應具有潛在的發展前景。

    安全信息

    危險運輸編碼:UN 3285

    危險品標志:有害

    安全標識:S22 S26 S36 S36/S37/S39

    危險標識:R22 R20/21/22 R36/37/38

    文獻

    1. 綜述文獻見:Sharpless, K. B.; Verhoeven, T. Aldrichimica Acta, 1979, 12, 63. 2. Salomon, R. G.; Basu, B.; Roy, S.; Sachinvala, N. D. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 3096. 3. Marson, C. M.; Khan, A.; Porter, R. A. J. Org. Chem., 2001, 66, 4771. 4. Singh, S.; Han, H. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6349. 5. 綜述文獻見:Kagan, H. B.; Rebiere, F. Synlett, 1990, 643. 6. Bolm, C.; Bienewald, F. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1996, 34, 2640. 7. Barbarini, A.; Maggi, R.; Muratori, M.; Sartori, G.; Sartorio, R. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2467. 8. Maeda, Y.; Koyabu, M.; Nishimura, T.; Uemura, S. J. Org. Chem., 2004, 69, 7688. 9. Maeda, Y.; Kakiuchi, N.; Matsumura, S.; Nishimura, T.; Kawamura, T.; Uemura, S. J. Org. Chem., 2002, 67, 6718. 10.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

    備注

    暫無

    表征圖譜

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