1-氰基乙烯乙酸酯 1-Cyanovinyl Acetate
結構式
| 物競編號 | 0C22 |
|---|---|
| 分子式 | C5H5NO2 |
| 分子量 | 111.10 |
| 標簽 | 1-乙酰氧基-1-氰基乙烯, 2-乙酰氧基丙烯腈, 乙酸1-氰基乙烯酯, Acetic Acid 1-Cyanovinyl Ester, 2-Acetoxyacrylonitrile, 1-Acetoxy-1-cyanoethylene |
編號系統
CAS號：3061-65-2
MDL號：MFCD00001868
EINECS號：221-303-6
RTECS號：AG4550000
BRN號：1751158
PubChem號：24853539
物性數據
1. 性狀：無色-為淺黃色透明液體
2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.06
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用
4. 熔點（oC）：無可用
5. 沸點（oC,常壓）：80-82
6. 沸點（oC,5.2kPa）：173
7. 折射率：無可用
8. 閃點（oC）：39
9. 比旋光度（o）：無可用
10. 自燃點或引燃溫度（oC）：無可用
11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：4.0
12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用
13. 燃燒熱（KJ/mol）：無可用
14. 臨界溫度（oC）：無可用
15. 臨界壓力（KPa）：無可用
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：無可用
17. 爆炸上限（%,V/V）：無可用
18. 爆炸下限（%,V/V）：無可用
19. 溶解性：溶于大多數有機溶劑，通常在CH2Cl2、THF、MeCN和甲苯中使用。
毒理學數據
1、急性毒性：
ihl-rat LCLo：125ppm/4H；
orl-rat LD50：100mg/kg；
skn-rbt LD50：140uL/kg；
2、對皮膚腐蝕或刺激：skn-rbt 100mg/24H MOD
3、對眼睛嚴重損害貨刺激：eye-rbt 50 ug/24H SEV
生態學數據
該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、 摩爾折射率：26.46
2、 摩爾體積（cm3/mol）：102.8
3、 等張比容（90.2K）：249.2
4、 表面張力（dyne/cm）：34.5
5、 極化率（10-24cm3）：10.49
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:0.5
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:3
4.可旋轉化學鍵數量:2
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積50.1
7.重原子數量:8
8.表面電荷:0
9.復雜度:163
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1. 具有較高的揮發性和較大的毒性，建議在通風櫥中操作和使用。
2. 在有機合成中屬于具有特殊用途的合成試劑，大多時候被用作乙烯酮的化學等價物或者替代物參與Diels-Alder (D-A) 反應。除此之外，該試劑也被嘗試作為乙醛的等價物在底物分子中引入乙醛。
由于乙烯酮化學性質的原因，不能夠參與正常的D-A反應，因此不能夠直接通過D-A反應來獲得環酮化合物。2-乙酰氧基丙烯腈是第一個被開發用作乙烯酮的化學等價物或者替代物來參與D-A反應，得到相應的腈基-乙酰氧基衍生物。將該衍生物在堿性條件下進行水解生成腈醇中間體，最后完全水解成相應的酮 (式1，式2)[2,3]。雖然它的選擇性和反應活性比2-氯丙烯腈低，但是在D-A反應后的水解條件非常溫和。
與其它的D-A反應類似，使用高壓和高溫能夠加速反應的速度 (式3)[4,5]。許多路易斯酸催化劑可以用于該反應，但是高氯酸鋰的乙醚溶液顯示出更好的活性[6]。在許多二烯化合物中，呋喃衍生物與2-乙酰氧基丙烯腈的反應相對比較困難，但選擇適當的條件也可以得到非常理想的結果 (式4)[7]。如果將2-乙酰氧基丙烯腈中的乙酰基換成手性酰基的話，則可以誘導手性D-A產物[8]。
如果將2-乙酰氧基丙烯腈看作是一個缺電子烯烴的話，便可以與碳負離子發生Michael加成反應。加成產物經鍵性水解后相當于在底物分子上引入一個乙醛基 (式5)[9]。
貯存方法
密閉于陰涼干燥環境中
合成方法
通過氯乙醛和NaCN反應來制備[1]。
用途
1. 可以與多種二烯進行Diels-Alder反應. 例如，乙酸1-氰基乙烯酯與環戊二烯加熱反應生成環狀加成產物堿性處理過后成為降冰片烯酮1a)。
2. 乙酸1-氰基乙烯也可以和呋喃取代物反應，這個反應可以用來合成倍半萜烯，一個具有生物活性的天然產品系列1b).具體步驟如圖所示。
安全信息
危險運輸編碼：UN3276 6.1/PG 2
危險品標志：
有毒
安全標識：S26 S45 S36/S37/S39
文獻
1. Nowak, R. M. J. Org. Chem., 1963, 28, 1182. 2. Adlington, R. M.; Baldwin, J. E.; Mayweg, A. V. W.; Pritchard, G. J. Org. Lett., 2002, 4, 3009. 3. Marshall, K. A.; Mapp, A. K.; Heathcock, C. H. J. Org. Chem., 1996, 61, 9135. 4. Gordon, J., Tabacchi, R. J. Org. Chem., 1992, 57, 4728. 5. Hori, K., Hikage, N., Inagaki, A., Mori, S., Nomura, K., Yoshii, E. J. Org. Chem., 1992, 57, 2888. 6. Grieco, P. A.; Nunes, J. J.; Gaul, M. D. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 4595. 7. Brown, D. S.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 1992, 57, 4512. 8. Sevin, A. F.; Vogel, P. J. Org. Chem., 1994, 59, 5920. 9. Keller, L.; Camara, C.; Pinheiro, A.; Dumas, F.; d'Angelo, J. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 381. 10.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
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