三甲基碘硅烷 Iodotrimethylsilane

編號系統(tǒng)

CAS號：16029-98-4

MDL號：MFCD00001028

EINECS號：240-171-0

RTECS號：暫無

BRN號：1731136

PubChem號：24851696

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：可燃液體

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：1.41

4. 熔點（oC）：未確定

5. 沸點（oC,常壓）：106-108

6. 沸點（oC,5.2kPa）： 未確定

8. 閃點（oC）： -31

9. 比旋光度（o）： 未確定

10. 自燃點或引燃溫度（oC）： 未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）： 未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）： 未確定

15. 臨界壓力（KPa）： 未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值： 未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）： 未確定

19. 溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH₂Cl₂, CHCl₃, CCl₄, ClCH₂CH₂Cl和MeCN 中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：37.63

2、   摩爾體積（cm³/mol）：132.6

3、   等張比容（90.2K）：284.6

4、   表面張力（dyne/cm）：21.2

5、   極化率（10^-24cm³）：14.91

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:5

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:28.4

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

高度吸水性化合物，對空氣和濕氣非常敏感。

貯存方法

一般使用安瓿瓶包裝，不宜長期儲存。

合成方法

1.將5.6g（0.21mol）鋁粉和16.2g（0.10mol）六甲基二硅氧烷加入反應(yīng)器，用氮氣置換空氣。加熱至60℃，攪拌下加入50.8g（0.2mol）碘，升溫至140℃回流1.5h。常壓蒸餾，得32.6-35.3g三甲基碘硅烷，收率82-88%。

2.現(xiàn)用現(xiàn)制
在帶有回流冷凝器的20毫升瓶中，將0.3克(2毫摩爾)六甲硅基二烷和0.5,克(2毫摩爾>碘，加熱至約65℃。發(fā)生放熱反應(yīng)而生成均相溶液。回流1.5小時，即定量地生成三甲基碘硅烷.

3.用三甲基氯硅烷制現(xiàn)用現(xiàn)制
在4.5克(30毫摩爾)無水碘化鈉和25毫升干乙睛的溶液中，在攪拌及氮氣保護(hù)下，加入1.63克(15毫摩爾)三甲基氯硅烷。回流。

用途

1.用于有機(jī)合成。

2.在中性條件下分裂醚和酯的試劑。制三甲硅基烯醇醚，從氨基甲酸酯制胺，從a，β一不飽和酮制a一碘代酮，從芳醛制a，a一二碘代物，從β一酮酸酯和偕二酯脫酯基，從醇制碘代物，使酯水解;0一甲基芳醚選擇地脫甲基，麟酸甲酯脫甲基，亞砜脫氧，環(huán)氧化物分解。

3.三甲基碘硅烷(TMSI)是有機(jī)合成中最常見的反應(yīng)試劑之一，有著非常廣泛的用途。它具有許多其它試劑不可替代的性質(zhì)和功能，特別是它能夠在極其溫和的條件下選擇性地和高產(chǎn)率地斷裂醚、酯、碳酸酯、縮酮和內(nèi)酯。

斷裂醚官能團(tuán)的C-O鍵可能是TMSI 最重要和應(yīng)用最頻繁的化學(xué)功能。該反應(yīng)可在中性條件下數(shù)分鐘至數(shù)小時內(nèi)完成，即使甲基醚也給出很好的結(jié)果。烷基被斷裂的次序是：叔烴基 >芐基 >烯丙基 >仲烴基 >伯烴基 (式1)^[2,3]。酚醚一般需要較高的溫度和較長的時間 (式2)^[4]。

TMSI斷裂酯的反應(yīng)比其它同類試劑容易得多，但對各種酯的難易程度有一定的差異，

因此造就了選擇性的機(jī)會。這類反應(yīng)中最有意義的工作是將它們用于多種碳酸酯保護(hù)基的去保護(hù) (式3)^[5]，例如：選擇性去N-Boc^[6]或者N-Cbz (式4)^[7]。文獻(xiàn)還報道了在醚鍵的存在下可以實現(xiàn)對磷酸酯中C-O鍵的斷裂^[8]。

有多種方法可以將醇羥基轉(zhuǎn)化成為碘，但是使用TMSI進(jìn)行的轉(zhuǎn)變條件之溫和以及效率之高，使之在糖化學(xué)中具有重要的地位。TMSI高度選擇性地將糖分子中縮醛的羥基轉(zhuǎn)化成為碘，而保持其它官能團(tuán)不發(fā)生變化 (式5)^[9,10]。過量的TMSI與環(huán)醚化合物反應(yīng)是獲得碘化物的另外一種非常有價值的反應(yīng)。有時用這種方法生成的碘化物可以不經(jīng)分離，直接用于下一步的烷基化反應(yīng) (式6)^[11,12]。

雖然TMSI很容易將醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的三甲基硅醚，或者將羰基轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)烯醇的三甲基硅醚 (式7)^[13,14]，但是由于TMSI操作和價格上的原因，完全可以用其它廉價和方便的試劑所替代。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2924 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃 腐蝕

安全標(biāo)識：S16 S26 S43 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R11 R14 R34

文獻(xiàn)

1. Posner, G. H.; Cho, C.; Anjeh, T. E. N.; Johnson, N.; Horst, R. L. J. Org. Chem., 1995, 60, 4617. 2. Kaiser, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H.-G. J. Org. Chem., 2002, 67, 9248. 3. Garg, N. K.; Sarpong, R.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13179. 4. Anderson, J. C.; Denton, R. M.; Wilson, C. Org. Lett., 2005, 7, 123. 5. Shinohara, T.; Deng, H.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7334. 6. Lee, M.; Hesek, D.; Suvorov, M.; Lee, W.; Vakulenko, S.; Mobashery, S. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 16322. 7. Brenneman, J. B.; Martin, S. F. Org. Lett., 2004, 6, 1329. 8. Wu, T.; Froeyen, M.; Kempeneers, V.; Pannecouque, C.; Wang, J.; Busson, R.; De Clercq, E.; Herdewijn, P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5056. 9. Lam, S. N.; Gervay-Hague, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2387. 10. Du, W.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2005, 7, 2063. 11. Dabideen, D. R.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2004, 6, 973. 12. Bravo, F.; Viso, A.; Castillon, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 1172. 13. Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 7425. 14. Planas, L.; Perard-Viret, J.; Royer, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3087. 15.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜