二甲基亞砜 Dimethyl sulfoxide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：67-68-5

MDL號(hào)：MFCD00002089

EINECS號(hào)：200-664-3

RTECS號(hào)：PV6210000

BRN號(hào)：506008

PubChem號(hào)：24893703

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無(wú)色黏稠透明油狀液體或結(jié)晶體。具弱堿性，幾乎無(wú)臭，稍帶苦味。

2.       密度（g/mL,20/4℃）：1.100

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：2.7

4.       熔點(diǎn)（oC）：18.45

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：189

6.       折射率（25oC）：1.4795

7.       黏度（mPa·s,25oC）：1.1

8.       閃點(diǎn)（oC,開(kāi)口）：95

9.       燃點(diǎn)（oC）：300~302

10.    蒸發(fā)熱（KJ/mol,25oC）：52.92

11.    熔化熱（KJ/mol）：13.94

12.    生成熱（KJ/mol）：-197.66

13.    燃燒熱（KJ/mol,定容）：1793.16

14.    比熱容（KJ/(kg·K),25oC,定壓）：1.95

15.    電導(dǎo)率（S/m,20oC）：3×10^-8

16.    蒸氣壓（kPa,20oC）：0.049

17.    蒸氣壓（kPa,30oC）：0.101

18.    蒸氣壓（kPa,47.4oC）：0.376

19.    蒸氣壓（kPa,56.6oC）：0.681

20.    爆炸下限（%,V/V）：2.6

21.    爆炸上限（%,V/V）：28.5

22.    體膨脹系數(shù)（K^-1）：0.00088

23.    溶解性：可與水以任意比例混合，除石油醚外，可溶解一般有機(jī)溶劑。在20℃時(shí)能吸收氯化氫30%（重量）、二氧化氮30%（重量）、二氧化硫65%（重量）,不溶于除乙炔外的脂肪烴化合物。對(duì)多種化合物有溶解能力。溶于水、乙二醇、丙酮、乙醚、苯、烴類(lèi)氯化物、乙二醇的酯等。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

屬微毒類(lèi)，大鼠經(jīng)口LD50為18g/kg。但對(duì)人體皮膚有滲透性，對(duì)眼有刺激作用。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：20.17

2、   摩爾體積（cm³/mol）：71.0

3、   等張比容（90.2K）：182.6

4、   表面張力（dyne/cm）：43.6

5、   極化率（10^-24cm³）：7.99

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:-0.6

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積36.3

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:29

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.無(wú)色液體，可燃，幾乎無(wú)臭，帶有苦味。該品是極性高的有機(jī)溶劑，可與水以任意比例混合，除石油醚外，可溶解一般有機(jī)溶劑。在20℃時(shí)能吸收氯化氫30%（重量）；二氧化氮30%（重量）；二氧化硫65%（重量）。有強(qiáng)烈吸濕性，在20℃，當(dāng)相對(duì)濕度為60%時(shí)，可從空氣吸收相當(dāng)于自身重量70%的水分。該品是弱氧化劑，不含水的二甲基亞砜對(duì)金屬無(wú)腐蝕性。含水時(shí)對(duì)鐵；銅等金屬有腐蝕性，但對(duì)鋁不腐蝕。對(duì)堿穩(wěn)定。在酸存在時(shí)加熱會(huì)產(chǎn)生少量的甲基硫醇；甲醛；二甲基硫；甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現(xiàn)象，遇氯能發(fā)生激烈反應(yīng)，在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰。

化學(xué)性質(zhì)：二甲亞砜還原生成甲硫醚。受強(qiáng)氧化劑作用氧化成二甲砜；

2.二甲亞砜與酰氯類(lèi)物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時(shí)，發(fā)生激烈的放熱分解反應(yīng)。與硝酸結(jié)合，生成(CH3)2SO·NHO3。與碳酸鋇作用可使二甲亞砜再生。與濃氫碘酸作用，生成二甲硫磺化合物。

3.二甲亞砜有吸水性，用前需要進(jìn)行干燥處理。

貯存方法

1.本品應(yīng)密封于陰涼干燥處避光保存。

2.本品采用鋁桶、塑料桶或玻璃瓶包裝。貯存于陰涼通風(fēng)干燥處，按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。

合成方法

二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得，由于所用的氧化劑和氧化方式不同，因而有不同的生產(chǎn)工藝。
1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳為原料，以γ-Al2O3作催化劑，先合成二甲基硫醚，再與二氧化氮（或硝酸）氧化得二甲基亞砜。

2.雙氧水法 以丙酮作緩沖介質(zhì)，使二甲硫醚與雙氧水反應(yīng)。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高，不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
3.二氧化氮法 以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮；二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜，也有直接用氧氣進(jìn)行氧化，同樣生成粗二甲基亞砜，然后經(jīng)減壓蒸餾，精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。

4.硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)，制得二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮；二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜，再經(jīng)中和處理，蒸餾后得精二甲基亞砜。此外，用陽(yáng)極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。

精制方法：將二甲亞砜減壓蒸餾后，加入氧化鋁放置一夜，用高50cm，填有陶制鞍形填料的蒸餾塔，于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾，收集中間餾分。或?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日，減壓蒸餾后用分子篩干燥，在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾。也可以分步結(jié)晶精制。

5.將二甲硫醚 （ 由硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)制得）與二氧化氮（ 由硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)制得）在60～80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品，然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾，即得成品二甲基亞砜。主要反應(yīng)式為：

6.以丙酮作為緩沖介質(zhì)，加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和雙氧水，攪拌反應(yīng)，維持溫度20℃：

反應(yīng)結(jié)束后，直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。

用途

1.可作有機(jī)溶劑；反應(yīng)介質(zhì)及有機(jī)合成中間體。用途極廣。本品具有很高的選擇性抽提能力，用作丙烯酸樹(shù)脂及聚砜樹(shù)酯的聚合和縮合溶劑；聚丙烯腈及乙酸纖維的聚合抽絲溶劑；烷烴與芳烴分離的抽提溶劑；用于芳烴；丁二烯抽提，腈綸紡絲；塑料溶劑及有機(jī)合成染料；制藥等工業(yè)的反應(yīng)介質(zhì)。在醫(yī)藥方面，二甲基亞砜有消炎止痛作用，對(duì)皮膚有強(qiáng)滲透力，因而可溶解某些藥物，使這類(lèi)藥物向人體滲透從而達(dá)到治療目的。利用二甲基亞砜的這種載體特性，也可作為農(nóng)藥的添加劑。在某些農(nóng)藥中添加少量二甲基亞砜，有助于農(nóng)藥向植物內(nèi)滲透，以提高藥效。二甲基亞砜還可作為合成纖維的染色溶劑；去染劑；染色載體，也可作為回收乙炔；二氧化硫的吸收劑，合成纖維改性劑，防凍劑以及電容介質(zhì)；剎車(chē)油；稀有金屬提取劑等。

2.二甲基亞砜是一種既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑，具有很高的選擇抽提能力。可用作烷烴與芳香烴分離的提取溶劑；用作聚酰胺、氟氯苯胺、
聚酰亞胺和聚砜樹(shù)脂的合成溶劑；也用作乙炔、芳烴、二氧化硫及其他氣體的溶劑。DMSO有消炎止痛、利尿、鎮(zhèn)靜等作用，在醫(yī)藥工業(yè)中二甲基亞砜還可直接作為某些藥物的原料及載體，對(duì)皮膚有極強(qiáng)的滲透性，有助于藥物向人體滲透。還可用作電容介質(zhì)、防凍劑、剎車(chē)油、稀有金屬提取劑等。

3. 用作分析試劑，如作電化學(xué)分析的溶劑、高溫溶劑及氣相色譜固定液。還用作反應(yīng)介質(zhì)。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無(wú)

安全標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

文獻(xiàn)

1. 綜述文獻(xiàn)見(jiàn)：Tidwell, T. T. Org. React., 1990, 39, 297. 2. Omura, K.; Swern, D. Tetrahedron, 1978, 34, 1651. 3. Mancuso, A. J.; Huang, S. L.; Swern. D. J. Org. Chem., 1978, 43, 2480. 4. Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; Swern, D. J. Org. Chem., 1979, 44, 4148. 5. Smith, A. B.; Zheng, J. Tetrahedron, 2002, 58, 6455. 6. Marshall, J. A.; Piettre, A.; Paige, M. A.; Valeriote, F. J. Org. Chem., 2003, 68, 1771. 7. Lukesh, J. M.; Donaldson, W. A. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 757. 8. Phukan, P.; Sasmal, S.; Maier, M. E. Eur. J. Org. Chem., 2003, 1733. 9. Yoon, S.; Moon, H.; Hwang, S.; Choi, S.; Kang, S. Bioorg. Med. Chem., 1998, 6, 1043. 10. Seletsky, B. M.; Wang, Y.; Hawkins, L. D.; Palme, M. H. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 5547. 11. Liu, Y.; Vederas, J. C. J. Org. Chem., 1996, 61, 7856. 12. Harris, J. M.; Liu, Y.; Chai, S.; Andrews, M. D.; Vederas, J. C. J. Org. Chem., 1998, 63, 2407. 13. Nishide, K.; Patra, P. K.; Matoba, M.; Shanmugasundaram, K.; Node, M. Green Chemistry, 2004, 6, 142. [HYF]

備注

暫無(wú)

表征圖譜