甲基丙烯酸甲酯 Methyl methacrylate

編號系統

CAS號：80-62-6

MDL號：MFCD00008587

EINECS號：201-297-1

RTECS號：OZ5075000

BRN號：605459

PubChem號：24883162

物性數據

1.性狀：無色易揮發液體，并具有強辣味。^[1]

2.熔點（℃）：-48^[2]

3.沸點（℃）：100.5^[3]

4.相對密度（水=1）：0.94（20℃）^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.45^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：3.9（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2642.9^[7]

8.臨界溫度（℃）：294^[8]

9.臨界壓力（MPa）：3.3^[9]

10.辛醇/水分配系數：1.38^[10]

11.閃點（℃）：10（OC）；12.8（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：421~435^[12]

13.爆炸上限（%）：12.5^[13]

14.爆炸下限（%）：2.1^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇等多數有機溶劑。^[15]

16.黏度（mPa·s,25oC）：0.58

17.常溫折射率（n²⁰）：1.4142

18.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2779.8

19.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-331.0

毒理學數據

1.急性毒性^[16]

LD50：7872mg/kg（大鼠經口）；

LC50：78000mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性  暫無資料

3.亞急性與慢性毒性^[17]  狗吸入11700ppm，每天1.5h，共8天，可引起動物死亡，尸檢可見肝、腎脂肪變性。

4.致突變性^[18]  細胞遺傳學分析：小鼠淋巴細胞2202mg/L。

5.致畸性^[19]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量（TCLo）109g/m³（17min），致肌肉骨骼系統發育畸形。

6.其他^[20]  大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：109g/kg（孕6~15d用藥），致胚胎毒性，對肌肉骨骼系統有影響。

生態學數據

分子結構數據

1、摩爾折射率：26.55

2、摩爾體積（cm³/mol）：109.4

3、等張比容（90.2K）：240.9

4、表面張力（dyne/cm）：23.5

5、極化率（10^-24cm³）：10.52

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26.3

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:94.3

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.易揮發，易燃，與空氣形成爆炸性混合物，溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種有機溶劑，微溶于乙二醇和水。受光、熱和催化作用易聚合，也可與其他單體共聚，由于存在雙鍵和羧酸基團，還易進行加成、鹵化、親核取代核酯交換反應。易聚合。通常加入10-5氫醌單甲醚作阻聚劑。

2.本品毒性較小。大鼠經口LD50為9400mg/kg。吸入致死濃度Lc5015.33g/m3，作業最高容許濃度為410mg/m3。但其嗅閾為130~250mg/m3，當其濃度尚未達產生毒性之前，其強烈臭味已使人難忍。人體皮膚接觸甲基丙烯酸甲酯，只有極少數人會出現紅疹。

3.由于生產甲基丙烯酸甲酯的原料氰化鈉和中間體氰化氫劇毒，生產裝置必須嚴格保證設備密閉，并保持良好通風，操作人員應有嚴格的防護措施，配備必要的防護裝具。發現中毒現象應立即移至空氣新鮮處及時搶救。

4.穩定性^[24]  穩定

5.禁配物^[25]  氧化劑、酸類、堿類、還原劑、過氧化物、胺類、鹵素

6.避免接觸的條件^[26]  受熱、光照、紫外線、接觸空氣

7.聚合危害^[27]   聚合

貯存方法

儲存注意事項^[28]  通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避光保存。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、鹵素等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.丙酮氰醇法
丙酮與氰化氫反應生成丙酮氰醇，丙酮氰醇與硫酸及甲醇反應，制得甲基丙烯酸甲酯，得到的粗酯經鹽析、初餾、精餾得產品。

2.丙烯法
丙烯、一氧化碳與甲醇反應，合成中間體2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯，將它分解生成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。

3.異丁烯法
將異丁烯用氧化劑在K₂CO₃或MnO₂催化劑存在下氧化成甲基丙烯酸或用空氣在鉬催化劑存在下分兩段氧化，即先氧化成甲基丙烯醛，進一步氧化成甲基丙烯酸，它再與甲醇酯化制得甲基丙烯酸甲酯。

4.丙炔羰基化法　殼牌公司近年開發了一種丙炔羰基化合成MMA的新工藝，并已實現了工業化。據稱該法比目前正在生產的或者正在開發中的任工藝都簡易，且成本低。

5.乙烯法　該法是將乙烯羰基化或加氫甲酰化生成C3的羰基化合物，然后再與甲醛或與之相當的化合物縮合成甲基丙烯酸甲酯。該工藝的主要優點在于產生的氫氰酸副產物可作為制取ACH的原料循環，并且不產生硫酸銨產物。

6.制法：

            

于裝有攪拌器、回流冷凝器、溫度基、滴液漏斗的反應瓶中，加入磷酸三甲苯酚酯75g，五氧化二磷9g，銅粉0.2g。攪拌下油浴加熱至65℃，慢慢滴加2-羥基異丁酸甲酯(2)25g（0.2mol），控制反應溫度不超過65℃。加完后，升溫至80～100℃，并保持此溫度反應3h，改為蒸餾裝置，蒸出170℃以下的餾分。餾出液用10%的碳酸鈉溶液洗滌，無水磷酸鈉干燥，加入少量銅粉^①重新蒸餾，收集97～100℃的餾分，得甲基丙烯酸甲酯^②（1）16～18g。收率76%～88%。注：1、加入銅粉的目的是放置甲基丙烯酸甲酯的聚合，也可加入少量的硫黃或二苯胺。2、也可由丙酮、氰化鈉和甲醇為原料來合成甲基丙烯酸甲酯。^[30]

用途

1.用于制造有機玻璃、涂料、潤滑油添加劑、木材浸潤劑、紙張上光劑等。

2.甲基丙烯酸甲酯既是一種有機化工原料，又可作為一種化工產品直接應用。作為有機化工原料，主要應用于有機玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯，PM-MA）的生產，也用于聚氯乙烯助劑ACR的制造以及作為第二單體應用于腈綸生產。此外，在膠黏劑、涂料、樹脂、紡織、造紙等行業也得到了廣泛的應用。作為一種化工產品，可直接應用于皮革、離子交換樹脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處理劑、潤滑油添加劑、原油降凝劑、木材和軟木材的浸潤劑、電機線圈的浸透劑、絕緣灌注材料和塑料型乳液的增塑劑、地板拋光、不飽和樹脂改性、甲基丙烯酸高級酯類等許多領域。

3.有機合成單體。也用于制造其他樹脂、塑料、涂料、膠黏劑、阻垢分散劑、潤滑劑、木材浸潤劑、電機線圈浸透劑、紙張上光劑、印染助劑和絕緣灌注材料。

4.用作有機玻璃的單體，也用于制造其他樹脂、塑料、涂料、黏合劑、潤滑劑、木材和軟木的浸潤劑、紙張上光劑等。^[29]

安全信息

危險運輸編碼：UN1247 3/PG 2

危險品標志：易燃 有毒 刺激

安全標識：S7 S16 S24 S37 S45 S46 S36/S37

危險標識：R11 R43 R23/24/25 R37/38 R39/23/24/25

文獻

[1~29]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [30]參考文獻：韓廣甸，趙樹偉，李述文?有機制備化學手冊(中卷)?北京：化學工業出版社，1978：225. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜