溴化亞銅(I) Copper(I) bromide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：7787-70-4

MDL號(hào)：MFCD00010969

EINECS號(hào)：232-131-6

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：暫無

PubChem號(hào)：24855364

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：白色立方結(jié)晶粉末，,易潮解成綠色至暗藍(lán)色粉末，在空氣中慢慢氧化成綠色粉末。

2.      密度（g/mL 25oC）：4.72

3.      相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點(diǎn)（oC）：497

5.      沸點(diǎn)（oC，常壓）：1136

6.      沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7.      折射率（n20/D）：未確定

8.      閃點(diǎn)（oC，）：1345

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值（25℃）：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性(mg/mL)：溶于氫溴酸、鹽酸、硝酸和氨。熱水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸濃硫酸。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是稍微危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲(chǔ)存則不會(huì)分解。

2.避免接觸水分/潮濕，光，空氣。溶于氫溴酸、鹽酸、硝酸和氨。熱水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸濃硫酸。溴化亞銅不溶于水，但可溶于氫鹵酸、硝酸和氨水。

3.在干燥氮?dú)饣驓鍤庀卤４妫胖糜陉帥鎏帯Ｅc二甲基硫醚形成的配合物CuBr-DMS應(yīng)嚴(yán)格密封防止二甲基硫醚脫落。

貯存方法

在干燥氮?dú)饣驓鍤庀卤４妫胖糜陉帥鎏帯?/p>

合成方法

將硫酸銅和溴化鉀溶液混合，然后加入二氧化硫反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)洗滌、過濾、干燥后制得溴化亞銅成品。將按上式計(jì)量的硫酸銅和溴化鉀，溶于充分煮沸過的蒸餾水中，然后將溶液過濾。往濾液中急速的通入純二氧化硫，最初兩小時(shí)內(nèi)濾液保持微熱，然后經(jīng)充分冷卻后邊攪拌邊通氣，使溴化亞銅的微小淡黃色結(jié)晶沉淀出來。在避光的條件下，將沉淀過濾出來，并用充分煮沸且通入二氧化硫的蒸餾水作為洗滌液洗滌結(jié)晶數(shù)次，最后再用含二氧化硫的純乙醇，純乙醚洗滌。生成物先置于硫酸和氫氧化鈉上干燥3～4h，然后在氫氣流中干燥，最后進(jìn)行真空干燥。

用途

1.用于彩色照相、電池。用作有機(jī)反應(yīng)催化劑及尼龍穩(wěn)定劑。

2.溴化亞銅是有機(jī)Cu(I) 試劑或有機(jī)Cu(II)試劑的前體，能夠用于合成多種烷基或芳基銅試劑(如二丁基銅鋰、二苯基銅鋰等)^[1]。由于CuBr試劑中不可避免地會(huì)混有微量的Cu(II)鹽 (因而顯淡綠色或淡藍(lán)色)，因而使用最多的是與二甲基硫醚配位后的CuBr-DMS配合物。在比較多種銅試劑如CuCl、CuI、CuOTf和CuBr·DMS的平行實(shí)驗(yàn)中，證明CuBr-DMS具有最好的效果。而且采用這種Cu(I)配合物作為有機(jī)銅試劑的合成前體，也能產(chǎn)生與CuBr本身更好的效果，如烯酮的1,6-加成、1,4-加成和1,2-加成反應(yīng) (式1)^[2]，不加入銅試劑與加入不同的銅試劑能產(chǎn)生完全不同的效果。

以CuBr或CuBr·DMS為初始原料的有機(jī)銅化學(xué)與溶劑的選擇有關(guān)。如末端帶有長(zhǎng)鏈烷基溴取代基的烯酮在二甲基銅鋰和溴化鋰作用下，在乙醚-DMS溶劑中發(fā)生共軛加成反應(yīng)；然而加入HMPA后，則只發(fā)生鹵素置換反應(yīng) (式2)^[3]。

對(duì)于二硫代酸酯，使用格氏試劑和烷基鋰試劑通常會(huì)發(fā)生親硫加成反應(yīng)，但是采用有機(jī)銅試劑則會(huì)發(fā)生親碳加成反應(yīng) (式3)^[4]。CuBr可用于制備反應(yīng)底物二硫代酸酯，而由CuBr-DMS制備而來的有機(jī)銅試劑則能產(chǎn)生特異的親碳加成反應(yīng)。

通常CuBr或CuBr-DMS都是伴隨經(jīng)典有機(jī)金屬試劑如格氏試劑或烷基鋰參與反應(yīng)的，不同的有機(jī)金屬試劑與CuBr-DMS的組合，也能獲得不同的反應(yīng)結(jié)果 (式4)^[5]。

雖然CuBr參與的氧化反應(yīng)很少，但CuBr與雙氧水的結(jié)合可以用于苯胺衍生物的氧化偶聯(lián)反應(yīng) (式5)^[6]。該反應(yīng)不但能在水相中進(jìn)行，而且對(duì)多種苯胺底物適用，并且不會(huì)存在底物在水中不溶解的問題。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S22 S24/25

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36/37/38

文獻(xiàn)

1. (a) Lipshutz, B. H.; Sengupta, S. Org. React., 1992, 41, 135. (b) Rossiter, B. E.; Swingle, N. M. Chem. Rev., 1992, 92, 771. (c) Chapdelaine, M. J.; Hulce, M. Org. React., 1990, 38, 225. (d) Posner, G. H. An Introduction to Synthesis Using Organocopper Reagents; Wiley: New York, 1980. 2. Bertz, S. H.; Gibson, C. P.; Dabbagh, G. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 4251.. 3. House, H. O.; Lee, T. V. J. Org. Chem., 1978, 43, 4369. 4. Westmijze, H.; Kleijn, H.; Meijer, J.; Vermeer, P. Synthesis, 1979, 432. 5. Curran, D. P.; Chen, M.-H.; Leszczweski, D.; Elliott, R. L.; Rakiewicz, D. M. J. Org. Chem., 1986, 51, 1612. 6. Jiang, Y.; Xi, C.; Yang, X. Synlett, 2005, 1381. 7.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜