三溴化磷 Phosphorus(III) bromide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：7789-60-8

MDL號(hào)：MFCD00011436

EINECS號(hào)：232-178-2

RTECS號(hào)：TH4460000

BRN號(hào)：暫無

PubChem號(hào)：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色或淡黃色發(fā)煙液體，有刺激性臭味。^[10]

2.熔點(diǎn)（℃）：-41.5~-40^[11]

3.沸點(diǎn)（℃）：175.3^[12]

4.相對(duì)密度（水=1）：2.85^[13]

5.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（47.8℃）^[14]

6.辛醇/水分配系數(shù)：2.28^[15]

7.溶解性：可混溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳。^[16]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性  暫無資料

2.刺激性  暫無資料

3.其他^[17]  LDLo：50mg/kg（大鼠經(jīng)口）

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[18]  該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：267.728751 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：268 Da

9、平均質(zhì)量：270.6858 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:2.8

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:8

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.有毒。誤服或吸入粉塵和液體會(huì)嚴(yán)重中毒。遇水猛烈反應(yīng)生成溴化氫和亞磷酸，放出刺激性蒸氣并引起腐蝕性灼傷。蒸氣與液體能嚴(yán)重刺激眼睛、黏膜、皮膚和呼吸系統(tǒng)，造成灼傷，經(jīng)常吸入低濃度蒸氣能損害呼吸道。極易水解。

2.穩(wěn)定性^[19]  穩(wěn)定

3.禁配物^[20]  強(qiáng)堿、水、醇類、強(qiáng)氧化劑、酸類、堿類、鉀、鈉

4.避免接觸的條件^[21]  潮濕空氣

5.聚合危害^[22]  不聚合

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[23]  儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對(duì)濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。不宜久存，以免變質(zhì)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.將赤磷和液體溴作為原料，用三溴化磷作溶劑，進(jìn)行反應(yīng)，制得三溴化磷。其

2.反應(yīng)裝置是一只1000mL的雙頸磨口圓底燒瓶，分別安裝滴液漏斗和蒸餾柱頭。蒸餾頭上接有帶P2O5干燥管的回流冷凝器。蒸餾頭支管先用接收瓶套住。將125g干燥的紅磷(在105℃下干燥了3h并放在硫酸干燥器中備用)放入燒瓶中，加入500g三溴化磷蓋住(也可用295g三氯化磷代替)，構(gòu)成易流動(dòng)的懸浮體。用空氣浴加熱至反應(yīng)物沸騰。從漏斗中將溴緩慢地加入,反應(yīng)約5min后，停止加熱，迅速地加入溴(每分鐘約20mL)。加入速度要能使反應(yīng)混合物沸騰。全部的溴(共773.5g，相當(dāng)于100g磷的量，必須保證有25%～35%的磷過量)加完后，再加熱繼續(xù)沸騰10min。改成蒸餾裝置，與空氣相通口處接上裝有P2O5的干燥管，以免接觸水氣。

3.由溴與紅磷反應(yīng)而制備得到。

用途

1.轉(zhuǎn)化醇為溴化物  三溴化磷普遍用作將醇轉(zhuǎn)化成溴化物^[1]。轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件是可變的，試劑中的每個(gè)溴原子都可參與轉(zhuǎn)化。手性醇可以轉(zhuǎn)化成手性溴化物，反應(yīng)通常在溫和的條件下進(jìn)行 (式1，式2)^[2,3]。

在0 ^oC，烯丙基醇與三溴化磷反應(yīng)會(huì)立體選擇性和區(qū)域選擇性使羥基被溴取代 (式3~式5)^[4~6]。

合成烯烴  首先共軛環(huán)丁烯1與三溴化磷反應(yīng)，它的兩個(gè)羥基被溴取代，在堿的作用下脫去溴原子，然后環(huán)加成得到環(huán)狀共軛烯烴2(式6)^[7]。

合成磷酰胺的反應(yīng)  三溴化磷還可用于合成磷酰胺 (式7)^[8]。

雜環(huán)化合物的溴代化  三溴化磷可以把含有羰基雜環(huán)化合物溴代化 (式8)^[9]。

2.用作測(cè)定糖和氧的試劑，用作催化劑，用于有機(jī)合成。^[24]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1808 8/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識(shí)：S26 S45

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R14 R34 R37

文獻(xiàn)

1. Shi, G. Q.; Dropinski, J. F.; McKeever, B. M.; Xu, S.; Becker, J. W.; Berger, J. P.; MacNaul, K. L.; Elbrecht, A.; Zhou, G.; Doebber, T. W.; Wang, P.; Chao, Y.; Forrest, M.; Heck, J. V.; Moller, D. E.; Jones, A. B. J. Med. Chem., 2005, 48, 4457. 2. Daniel, L. C.; Stefan, S.; Yanchen, Z. Org . Lett., 2005, 7, 95. 3. Thakur, V. V.; Nikalje, M. D.; Sudalai, A. Tetrahedron：Asymmetry, 2003, 14, 581. 4. Saxena, R.; Singh, V.; Batra, S. Tetrahedron, 2004, 60, 10311. 5. Ji, Y. F.; Zong, Z. M.; Wei, X. Y.; Tu, G. Z.; Xu, L.; He, L. T. Synth. Commun., 2003, 33, 763. 6. Zhao, L.; Lu, X.; Xu, W. J. Org. Chem., 2005, 70, 4059. 7. Trost, B. M.; Grese, T. A. J. Org. Chem., 1991, 56, 3189. 8. Keglevich, G.; Chuluunbaatar, T.; Dajka, B.; Ludanyi, K.; Parlagh, G.; Kegl, T.; Kollar, L.; Toke, L. J. Organomet. Chem., 2002, 32, 643. 9. Ondi, L; Lefebvre, O.; Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem., 2004, 17, 3714. [1~9]參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [10~24]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜