2-三甲基硅基-1,3-二噻烷 2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane
結構式
| 物競編號 | 0LSA |
|---|---|
| 分子式 | C7H16S2Si |
| 分子量 | 192.42 |
| 標簽 | 2-三甲基硅基-1,3-二噻吩, 2-(Trimethylsilyl)-1,3-dithiane, TMS-Dithiane |
編號系統
CAS號：13411-42-2
MDL號：MFCD00006655
EINECS號：236-504-4
RTECS號：暫無
BRN號：1616463
PubChem號：24853194
物性數據
1. 性狀：無色-極淡的黃色透明液體
2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.04
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定
4. 熔點（oC）：未確定
5. 沸點（oC,常壓）：77
6. 沸點（oC,5.2kPa）：54-55
7. 折射率：未確定
8. 閃點（oC）：96
9. 比旋光度（o）：未確定
10. 自燃點或引燃溫度（oC）：96
11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定
12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定
13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14. 臨界溫度（oC）：未確定
15. 臨界壓力（KPa）：未確定
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定
19. 溶解性：溶于大多數有機溶劑，通常在醚類溶劑中使用，例如THF和Et2O。
毒理學數據
1、急性毒性：主要的刺激性影響：在皮膚和眼睛上面可能引起發炎，沒有已知的敏化影響。
生態學數據
通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境
分子結構數據
1、 摩爾折射率：57.17
2、 摩爾體積（cm3/mol）：190.2
3、 等張比容（90.2K）：443.5
4、 表面張力（dyne/cm）：29.5
5、 極化率（10-24cm3）：22.66
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積50.6
7.重原子數量:10
8.表面電荷:0
9.復雜度:103
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
據Krohn等報道，利用2-三甲基硅基-1,3-二噻烷的1位氧化衍生物可以實現醛/酮轉化成羧酸。根據他們的結果，乙烯酮二硫代縮醛中間體在酸性環境中被乙腈水解，得到較高收率的增一碳羧酸。該增一碳反應在有機合成中非常重要，其應用前景非常值得期待。應用實例如下圖：
貯存方法
有不愉快的氣味, 建議在通風櫥中儲存和使用。
合成方法
通過1,3-二硫雜環己烷經鋰化后與TMSCl反應來制備[1]。
用途
2-(三甲基硅基)-1,3-二硫雜環己烷 (式1)[1] 在有機合成中被廣泛地用作1,3-二硫雜環己烷合成子的等價物，但是比1,3-二硫雜環己烷更容易處理、更高的反應活性和更具有選擇性。
由于三甲基硅基占用了1,3-二硫雜環己烷中的一個活性質子，所以該試劑分子中活性次甲基的反應性得到活化。不僅非常容易與丁基鋰反應，而且與鹵代物或者磺酸酯反應時只可能選擇性地生成單烷基化產物[2~4]。該反應的條件非常溫和，一般在數分鐘內完成。即使二鹵化合物也非常容易得到滿意的結果 (式2，式3)。
由于三甲基硅基占用了1,3-二硫雜環己烷中的一個活性質子，所以該試劑分子中活性次甲基的反應性得到活化。不僅非常容易與丁基鋰反應，而且與鹵代物或者磺酸酯反應時只可能選擇性地生成單烷基化產物[2~4]。該反應的條件非常溫和，一般在數分鐘內完成。即使二鹵化合物也非常容易得到滿意的結果 (式2，式3)。
2-(三甲基硅基)-1,3-二硫雜環己烷經鋰化后，如同一個正常的烷基鋰試劑，可以與醛或者酮發生親核反應，生成含有雙鍵的產物[5~8]。由于1,3-二硫雜環己烷可以經汞試劑處理后除去硫縮醛得到羧酸衍生物，使得該反應更有意義 (式4，式5)。
有趣的是，內酯的羰基不僅能夠與2-(三甲基硅基)-1,3-二硫雜環己烷鋰發生與醛酮類似的反應，而且反應的條件也幾乎完全相同 (式6)[9]。值得關注的是，2-(三甲基硅)-1,3-二硫雜環己烷鋰與環氧丙烷反應生成環氧開環產物。當使用手性環氧丙烷時顯現出非常好的選擇性 (式7)[10,11]。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3334
危險品標志：暫無
危險標識：暫無
文獻
1. Page, P. C. Bulman; Wilkes, R. D.; Namwindwa, E. S.; Witty, M. J. Tetrahedron, 1996, 52, 2125. 2. Chuang, T.; Fang, J.; Jiang, W.; Tsai, Y. J. Org. Chem., 1996, 61, 1794. 3. Saleur, D.; Bouillon, J.; Portella, C. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 321. 4. Wipf, P.; Soth, M. J. Org. Lett., 2002, 4, 1787. 5. Jiaang, W.; Lin, H.; Tang, K.; Chang, L.; Tsai, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 618. 6. Christensen, S. B.; Guider, A.; Forster, C. J.; Gleason, J. G.; Bender, P. E.; et al. J. Med. Chem., 1998, 41, 821. 7. Ochiai, H.; Ohtani, T.; Ishida, A.; Kishikawa, K.; Obata, T.; Nakai, H.; Toda, M. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 1323. 8. Reichelt, A.; Gaul, C.; Frey, R. R.; Kennedy, A.; Martin, S. F. J. Org. Chem., 2002, 67, 4062. 9. Aggarwal, V. K.; Steele, R. M.; Barrell, J. K.; Grayson, I. J. Org. Chem., 2003, 68, 4087. 10. Mlynarski, J.; Banaszek, A. Tetrahedron, 1999, 55, 2785. 11. Smith, A. B.; Pitram, S. M.; Boldi, A. M.; Gaunt, M. J.; Sfouggatakis, C.; Moser, W. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14435. 12.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
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