戊二酸 Glutaric acid

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：110-94-1

MDL號(hào)：MFCD00004410

EINECS號(hào)：203-817-2

RTECS號(hào)：MA3740000

BRN號(hào)：1209725

PubChem號(hào)：24873070

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：無(wú)色針狀結(jié)晶固體。

2.      密度（g/mL,15℃）：1.316

3.      相對(duì)密度（20℃，4℃）：1.429¹⁵

4.      熔點(diǎn)（oC）：97.8

5.      沸點(diǎn)（oC）：303（dec）

6.      沸點(diǎn)（oC,2.67kPa）：200（2666pa）

7.      折射率_(n¹⁰⁶_D)：1.4188

8.      相對(duì)密度（25℃，4℃）：1.2096¹⁰⁰

9.      常溫折射率（n²⁵）：1.4188¹⁰⁶

10.   晶相相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2150.91

11.   晶相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol^-1)：-959.98

12.   飽和蒸氣壓（kPa, 200oC）：2.67

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：566.85

15.   臨界壓力（MPa）：4.27

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：易溶于水、酒精、乙醚和氯仿，微溶于石油醚。

20.   閃點(diǎn)（oC）：151.2

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、    急性毒性：小鼠經(jīng)口LC5O：6000mg/kg

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體和大氣可造成污染，有機(jī)酸易在大氣化學(xué)和大氣物理變化中形成酸雨。因而當(dāng)PH值降到 5以下時(shí)，會(huì)給動(dòng)、植物造成嚴(yán)重危害，魚(yú)的繁殖和發(fā)育會(huì)受到嚴(yán)重影響，流域土壤和水體底泥中的金屬可被溶解進(jìn)入水中毒害魚(yú)類(lèi)。水體酸化還會(huì)導(dǎo)致水生生物的組成結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，耐酸的藻類(lèi)、真菌增多，而有根植物、細(xì)菌和脊椎動(dòng)物減少，有機(jī)物的分解率降低。酸化后會(huì)嚴(yán)重導(dǎo)致湖泊、河流中魚(yú)類(lèi)減少或死亡。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、  摩爾折射率：28.34

2、  摩爾體積（cm³/mol）：100.3

3、  等張比容（90.2K）：274.6

4、  表面張力（dyne/cm）：56.1

5、  極化率（10-24cm3）：11.23

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:4

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積74.6

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:104

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓不分解，禁止與堿類(lèi)、氧化劑、還原劑接觸。

2.　有毒。將戊二酸注入家兔皮下，發(fā)現(xiàn)對(duì)腎有劇烈的毒害。嚴(yán)禁口服，操作人員應(yīng)戴口罩及橡膠手套。

3. 存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、香料煙煙葉、煙氣中。

4. 存在于甜菜中。

5. 一般只含一個(gè)結(jié)晶水。

貯存方法

1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類(lèi)分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。

2.配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

工業(yè)上可從生產(chǎn)已二酸的副產(chǎn)品中回收。實(shí)驗(yàn)室制備可有多種方法。

1.由γ-丁內(nèi)酯制備戊二酸將γ-丁內(nèi)酯和氰化鉀加熱至190-195℃，攪拌反應(yīng)2h。冷卻，加入濃鹽酸酸化生成戊二酸單酰胺，再加熱水解即得戊二酸。收率71-75%。

2.由二氫吡喃制備戊二酸將二氫吡喃與0.2N硝酸在沸水浴上加熱溶解，然后在冰水浴上冷卻，加入濃硝酸，二氫吡喃水解并逸出二氧化氮，當(dāng)溫度降至0℃時(shí)，加入硝酸鈉，強(qiáng)烈攪拌3h。不再冷卻，使溫度升至25-30℃。減壓蒸發(fā)、冷卻，得戊二酸，收率70-75%。

3.由戊二腈制備戊二酸將戊二腈與鹽酸加熱回流4h，然后蒸發(fā)至干，殘留物含戊二酸和氯化銨，用熱乙醚提取，提取液回收乙醚即得戊二酸，可用氯仿或苯重結(jié)晶。

4.環(huán)己酮氧化法環(huán)己酮經(jīng)硝酸氧化生產(chǎn)己二酸時(shí)副產(chǎn)戊二酸。

5.副產(chǎn)回收法石蠟氧化生產(chǎn)氧化石蠟時(shí)回收戊二酸。回收方法一般采用水萃取法（或蒸餾、閃蒸和水蒸氣蒸餾等）和結(jié)晶法。

6.環(huán)戊酮液相氧化法。

7.二氫呋喃法。實(shí)驗(yàn)室中也用1,3-丙二醇制備戊二酸。

 

8.制法：

于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入戊二腈（2）120（1.28mol），50%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的硫酸1800mL，攪拌下加熱回流10h。冷卻后用硫酸銨飽和，再用乙醚提取（200mL×4）。合并乙醚提取液，無(wú)水硫酸鈉干燥。水浴蒸出乙醚，得戊二酸（1）140g，冷后固化，mp97℃，收率82%。用氯仿或苯重結(jié)晶，mp97.5～98℃。^[1]

^{9.制法：于1L燒瓶中加入395mL水、5mL濃硝酸（d1.42），再加入二氫吡喃（2）168.3g（2mol），而后于沸水浴加熱25～45min。于另一裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入濃硝酸（d1.42）575mL（9.25mol），冰鹽浴冷至0℃以下，劇烈攪拌，加入亞硝酸鈉5.75g，直至完全溶解。此時(shí)溶液變黃。于0℃以下，滴加上述二氫吡喃溶液，約加入10mL時(shí)有棕色二氧化氮生成，反應(yīng)開(kāi)始。繼續(xù)滴加，保持反應(yīng)液溫度在10℃以下，約3h加完。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.5h。反應(yīng)液變?yōu)樗{(lán)綠色，基本無(wú)二氧化氮生成。慢慢升溫至25～30℃，當(dāng)反應(yīng)液由藍(lán)綠色變?yōu)辄S色時(shí)表明反應(yīng)基本結(jié)束，約需2～3h。減壓蒸出水近干，加入100mL水，再減壓蒸餾近干以盡量除去硝酸。剩余物用100mL乙醚和1000mL苯重結(jié)晶，趁熱過(guò)濾以除去不溶的硝酸鹽，冷卻，過(guò)濾，得戊二酸（1）185～198g，收率70%～75%。母液濃縮可以得到18～23g產(chǎn)物。[2]}

^10.制法：

于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入γ  -丁內(nèi)酯（2）86g（1.0mol），氰化鉀72g（1.1mol），攪拌下油浴加熱至190～195℃，反應(yīng)2h。反應(yīng)開(kāi)始后劇烈進(jìn)行反應(yīng)，而后逐漸緩慢下來(lái)。冷至100℃，加入200mL熱水使之溶解。慢慢加入濃鹽酸至使剛果紅試紙變色。再加入200mL濃鹽酸，攪拌下加熱回流1h。減壓濃縮至干。將固體弄碎后加入氯仿煮沸提取，每次用氯仿200mL，重復(fù)4次。趁熱過(guò)濾氯仿溶液。合并氯仿溶液，減壓濃縮至約400mL，冷卻，析出結(jié)晶。過(guò)濾，冷氯仿洗滌，干燥，得化合物（1）105～110g，收率79.5%～83.5%。用水重結(jié)晶，得純品94～99g，收率71%～75%。^[3]

 

用途

1.用于有機(jī)合成，用作合成樹(shù)脂、合成橡膠聚合時(shí)的引發(fā)劑。

2. 用于顯微分析。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S26 S36

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36 R36/37/38

文獻(xiàn)

[1]參考文獻(xiàn)：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：325.參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [2]參考文獻(xiàn)：Marverl C S,Tuley W F,Orterbacher T J.Org Synth,1932,Coll Vol 1:289.參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [3]參考文獻(xiàn)：Paris G,Berlinguer L,Gaudry R,et al.Org Synth,1963,Coll Vol 4:496.參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無(wú)

表征圖譜