氫化鋁鋰 Lithium aluminium hydride
結構式
| 物競編號 | 0NDH |
|---|---|
| 分子式 | LiAlH4 |
| 分子量 | 37.95 |
| 標簽 | 四氫化鋁鋰, LAH, Lithium alanate, Lithium tetrahydroaluminate, 還原劑 |
編號系統
CAS號：16853-85-3
MDL號：MFCD00011075
EINECS號：240-877-9
RTECS號：BD0100000
BRN號：暫無
PubChem號：24882214
物性數據
1.性狀：白色疏松的結晶塊或粉末，有吸濕性，放置時變成灰色。[8]
2.熔點（℃）：＞125（分解）[9]
3.相對密度（水=1）：0.92[10]
4.溶解性：不溶于烴類，溶于乙醚、四氫呋喃。[11]
毒理學數據
1.急性毒性[12] LC50：85mg/m3（小鼠吸入）
2.刺激性 暫無資料
生態學數據
通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產品接觸地下水，水道或污水系統，未經政府許可勿將材料排入周圍環境。
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:2
8.表面電荷:0
9.復雜度:0
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:6
性質與穩定性
1.容易吸潮分解，室溫時在干燥空氣中穩定。其乙醚溶液可作還原劑或氫化劑。
2.氫化鋁鋰的固體和溶液都具有高度可燃性，必須隔絕空氣、濕氣，并最好在氮氣氛下保存。
3.穩定性[13] 穩定
4.禁配物[14] 強氧化劑、酸類、醇類、水
5.避免接觸的條件[15] 潮濕空氣、受熱
6.聚合危害[16] 不聚合
7.分解產物[17] 金屬鋁、氫氣
貯存方法
儲存注意事項[18] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內，遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃，相對濕度不超過75%。包裝密封。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
合成方法
1.用氫化鋰為原料與三氯化鋁或三溴化鋁在乙醚溶液中作用，可制得氫化鋁鋰。
預先粉碎氫化鋰；在N2氣氛圍中將塊狀的氫化鋰粉碎成細小顆粒，并過篩。顆粒大小決定反應的難易。
乙醚的干燥：所用的乙醚須絕對干燥并且不含過氧乙醚。用CaCl2和金屬鈉來干燥還顯不夠，應用NaOH或CaH2脫水，然后進行蒸餾以除去水分和過氧乙醚。
氫化鋁鋰的制備：取三口燒瓶、滴液漏斗、回流冷凝器、攪拌棒等進行干燥后備用。并注意切莫使AlCl3吸潮。
在三口燒瓶中加入23.5g（2.96mol）的LiH和200mL乙醚制成懸濁液，在強烈的攪拌下滴加入71.2g(0.534mol)的三氯化鋁乙醚溶液300mL。乙醚呈現沸騰狀說明反應開始。調節滴加速度控制反應平穩的進行。AlCl3滴加完畢后，繼續攪拌直至反應終止，靜置片刻。用N2氣將燒瓶中的反應物壓出，使經過一個玻璃砂芯漏斗過濾，將澄清的濾液蒸發至黏稠狀，殘余的乙醚在減壓下70℃除去，剩余物即為氫化鋁鋰。收率約85%。
如果滴加AlCl3時未發生反應，或者反應以后又停下來，表明LiH粉碎得細度不夠。遇以上情況可在燒瓶中加30mL LiAlH4(3g)的乙醚溶液作為引發劑，以避免反應因延緩可能導致的突發式的爆炸反應。
若以AlBr3代替AlCl3，LiH的顆粒可不必太細，可以似黃豆大小，不致影響反應的進行。操作步驟類似于使用AlCl3。加完AlBr3可加熱至乙醚沸騰的溫度，冷卻后過濾即得LiAlH4的乙醚溶液。
用途
1.羰基試劑。還原劑。制造其他氫化物及硅烷、硼烷等。在醫藥、香料、農藥、染料及其他精細有機合成中用作還原劑。可將醛酮、酸、酸酐、酯、醌、酰氯等還原為醇，將腈還原為伯胺，將鹵化烴還原為烴，芳香硝基化合物還原成偶氮化合物。但通常不能使碳—碳雙鍵氫化。100份乙醚能溶本品30份，100份四氫呋喃能溶13份，100份二甲基溶纖劑能溶10份，100份二丁醚能溶2份，100份二氧六環能溶0.1份。
2.氫化鋁鋰是有機化學中一個常用的還原試劑，能夠還原多種官能團化合物；同時也能作用于雙鍵和三鍵化合物實現氫鋁化反應；氫化鋁鋰也能作為堿參與反應。
氫化鋁鋰具有很強的氫轉移能力，能夠將醛、酮、酯、內酯、羧酸、酸酐和環氧化物還原為醇，或者將酰胺、亞胺離子、腈和脂肪族硝基化合物轉換為對應的胺。此外，氫化鋁鋰超強的還原能力使得可以作用于其它官能團，如將鹵代烷烴還原為烷烴 (式1)[1]。該類反應中，鹵代物的活性從大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。
通常氫化鋁鋰對醚類化合物無反應活性，但也有例外，如將鄰酯衍生物高產率地轉換為羧醛 (式2)[2]。
氫化鋁鋰能夠對烯烴發生氫鋁化反應，得到Al-C鍵中間體，進而能夠與其它親核試劑如鹵代物反應，實現烯烴的加成反應 (式3)[3]。該類反應通常需要加入路易斯酸如四氯化碳或氯化鎳，才能獲得較好的反應活性。
同樣，氫化鋁鋰也能對炔烴發生氫鋁化反應，得到sp2-C-Al鍵中間體，進而與質子、溴和碘正離子反應得到相應的官能化烯烴產物 (式4)[4]。
當烯烴或炔烴底物含有鄰位羥基時，氫化鋁鋰能夠單獨誘導實現氫鋁化反應 (式5)[5]。這是因為鋁有很強的親氧性，在反應中能夠形成穩定的鋁-氧鍵成環狀中間體，從而利于氫轉移反應的發生。
環氧化合物在氫化鋁鋰作用下能夠發生還原斷裂反應，得到相應的開環產物 (式6)[6]。該類反應中，負氫離子通常進攻空間位阻較小的碳端。肟在氫化鋁鋰的作用下，則能通過氫還原發生閉環反應，得到氮雜環丙烷產物 (式7)[7]。
3.用作聚合催化劑、還原劑、噴氣發動機燃料，也用于合成藥物。[19]
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：
很易燃 極易燃 
有害 刺激 
腐蝕
安全標識：S43
危險標識：R10 R11 R12 R15 R19 R22 R34 R40 R66 R67 R36/37 R14/15
文獻
1. Karabatsos, G. J.; Shone, R. L. J. Org. Chem., 1968, 33, 619. 2. Claus, C. J.; Morgenthau, J. L. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5005. 3. (a) Sato, F.; Kodama, H.; Sato, M.; Chem. Lett., 1978, 789. (b) Sato, F.; Ogura, K.; Sato, M. Chem. Lett., 1978, 805. 4. Zweifel, G.; Lewis, W.; On, H. P. J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5101. 5. Keck, G. E.; Webb, R. R. Tetrahdron Lett., 1982, 23, 3051. 6. Rickborn, B.; Quartucci, J. J. Org. Chem., 1984, 29, 3185. 7. Kotera, K.; Kitahonoki, K. Tetrahedron Lett., 1965, 1059. [1~7]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [8~19]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
備注
暫無
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