鄰苯二酚 Catechol

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：120-80-9

MDL號(hào)：MFCD00002188

EINECS號(hào)：204-427-5

RTECS號(hào)：UX1050000

BRN號(hào)：471401

PubChem號(hào)：24278346

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色結(jié)晶，見光或露置空氣中變色，能升華。^[1]

2.pH值：＜7（1%溶液）^[2]

3.熔點(diǎn)（℃）：105^[3]

4.沸點(diǎn)（℃）：245~246^[4]

5.相對(duì)密度（水=1）：1.34^[5]

6.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.79^[6]

7.飽和蒸氣壓（kPa）：0.0039（20℃）^[7]

8.燃燒熱（kJ/mol）：-2854.9^[8]

9.臨界壓力（MPa）：749^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.88^[10]

11.閃點(diǎn)（℃）：127（CC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：510^[12]

13.爆炸上限（%）：9.8^[13]

14.爆炸下限（%）：1.6^[14]

15.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、苯、氯仿、堿液。^[15]

16.相對(duì)密度（25℃，4℃）：1.137¹³¹

17.相對(duì)密度（20℃，4℃）：1.1493²²

18.晶相相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2867.7

19.晶相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-351.0

20.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2946.7

21.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-272.0

22.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：333.75

23.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-183.1

24.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：120.09

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]  LD50：260mg/kg（大鼠經(jīng)口）；800mg/kg（兔經(jīng)皮）

2.刺激性  暫無(wú)資料

3.致突變性^[17]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌15μmol/皿。DNA抑制：人HeLa細(xì)胞10μmol/L。姐妹染色單體互換：人淋巴細(xì)胞μmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：倉(cāng)鼠肺60μmol/L（2h）。

4.致癌性^[18]  IARC致癌性評(píng)論：G2B，可疑人類致癌物。

5.其他^[19]  大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDLo）：1g/kg（孕11d），影響每窩胎數(shù)。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[20]  LC50：9.22mg/L（96h）（黑頭呆魚）

2.生物降解性^[21]

好氧生物降解（h）：24~168

厭氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[22]

水中光氧化半衰期（h）：77~3840

空氣中光氧化半衰期（h）：2.6~26

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：30.01

2、摩爾體積（cm³/mol）：86.2

3、等張比容（90.2K）：237.3

4、表面張力（dyne/cm）：57.1

5、極化率11.89

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:6

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積40.5

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:62.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在光及空氣中變色。能升華。能隨水蒸氣揮發(fā)。溶于2.3份水，易溶于吡啶、堿溶液，溶于乙醇、苯、氯仿和乙醚。水溶液很快變成棕色，能還原硝酸銀氨溶液和斐林氏溶液。

2.有毒。對(duì)中樞神經(jīng)、呼吸系統(tǒng)有刺激作用。大鼠經(jīng)口LD50:3890mg/kg。與間苯二酚及對(duì)苯二酚不同。本品毒性不大。吸入小量本品，可以在體內(nèi)形成有機(jī)硫酸鹽而解毒，隨尿排出體外。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)注意密閉，操作人員配戴防護(hù)用具。

3.穩(wěn)定性^[23]   穩(wěn)定

4.禁配物^[24]   酰基氯、酸酐、堿、強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸

5.避免接觸的條件^[25]   光照、受熱

6.聚合危害^[26]  不聚合

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[27]  儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

 1、鄰苯二酚多數(shù)以衍生物的形式存在于自然界中。例如，鄰甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚是山毛櫸雜酚油的重要萬(wàn)分。鄰苯二酚最早是由于餾原兒茶酸或蒸餾兒茶提取液得到的：后來(lái)發(fā)現(xiàn)，干餾某些植物或堿熔融某些樹脂等也能得到鄰苯二酚。在工業(yè)上，過去一般采用從煤低溫干餾的焦油中萃取獲得。合成鄰苯二酚有多種工藝路線。
（1）以苯酚為原料，經(jīng)氯氣氯化；硫酸銅和氫氧化鈉水解；鹽酸酸化而得。
（2）由苯或苯酚與雙氧水直接氧化。采用雙氧水直接氧化苯酚制取鄰苯二酚的有日本宇部興產(chǎn)公司和法國(guó)羅納-普朗克公司。
（3）由鄰氯苯酚在堿性介質(zhì)中加壓水解制得。

2、在室溫下，先將水楊醛與1mol／l 犔的氫氧化鈉溶液相混合，然后攪拌下加入稍過量的雙氧水，進(jìn)行反應(yīng)，溫度升高到45～50℃：

反應(yīng)液放置15～20h后，加入醋酸中和過量堿，然后減壓蒸發(fā)至干。固體粉碎后加入一定量甲苯，加熱至沸進(jìn)行反復(fù)提取，每次冷卻析出的鄰苯二酚合并后 進(jìn) 行 減 壓 蒸 餾，壓 力 控 制 在1333Pa ，收集119～121℃餾份，再用5倍的甲苯重結(jié)晶，即可得鄰苯二酚產(chǎn)品。

3、攪拌下，向苯和苯酚的混合物中通入氯氣，溫度控制在24～28℃

當(dāng)混合液的相對(duì)密度達(dá)0.954時(shí)，停止通氯，并減壓排出氯化氫。在21332Pa ,125℃下蒸出多余苯后，冷卻至60℃，再進(jìn)行減壓蒸餾，壓力為2666～3333Pa ，收集中段餾份（75℃） 為鄰氯苯酚。低沸物（ ＜75℃） 和高沸物（ ＞75℃） 可回收利用。制得的鄰氯苯酚與硫酸銅、氫氧化鈉以適量比例混合后，通入已預(yù)熱至230～２240℃的管式反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)：

控制反應(yīng)溫度為180～190℃，反應(yīng)停留時(shí)間為50～60min，經(jīng)反應(yīng)回流出的反應(yīng)液進(jìn)入盛有鹽酸的容器，進(jìn)行中和，控制中和的ph值為3～3.5：

之后用活性炭脫色，過濾，濾液用醋酸異丙酯逆流提取，提取液經(jīng)常壓、減壓蒸餾，可得鄰苯二酚。

用途

1.作為重要的醫(yī)藥中間體，用來(lái)制造黃連素和異丙腎上腺素等。也可用于生產(chǎn)4-叔丁基鄰苯二酚，作苯乙烯；丁二烯；氯乙烯的阻聚劑。或用于制造抗氧劑；顯影劑；殺菌劑；橡膠助劑；電鍍添加劑；特種墨水；光穩(wěn)定劑；染料；香料等。

2.用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等。醫(yī)藥工業(yè)用于別黃連素、異丙腎上腺素。還可用于染料、農(nóng)藥、感光材料、電鍍材料、擾氧劑、光穩(wěn)定劑、防腐劑和促進(jìn)劑。

3.藥物合成中的重要中間體，用于生產(chǎn)黃連素和異丙腎上腺素等，也可用于生產(chǎn)4-叔丁基鄰苯二酚。還用作苯乙烯、丁二烯、氯乙烯的阻聚劑。也用于制造抗氧劑、顯影劑、殺菌劑、防腐劑、促進(jìn)劑、電鍍添加劑、特種墨水、光穩(wěn)定劑、染料、香料等。

4.用于照相、染料、抗氧劑、光穩(wěn)定劑，并為重要的醫(yī)藥中間體。^[28]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2811 6.1/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有害

安全標(biāo)識(shí)：S22 S26 S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R21/22 R36/38

文獻(xiàn)

[1~28]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

表征圖譜