1-乙酰氧基-1,3-丁二烯 1-Acetoxy-1,3-butadiene

編號系統(tǒng)

CAS號：1515-76-0

MDL號：MFCD00008714

EINECS號：216-159-6

RTECS號：EJ1225000

BRN號：1743394

PubChem號：24853196

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 0.96

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：未確定

5.       沸點（oC,常壓）：60-61

6.       沸點（oC,5.2kPa）： 未確定

7.       折射率： 1.47

8.       閃點（oC）： 33

9.       比旋光度（o）： 未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）： 未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）： 未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）： 未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）： 未確定

15.    臨界壓力（KPa）： 未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值： 未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）： 未確定

19.    溶解性：溶于大多數(shù)有機溶劑，可在多種有機溶劑中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：

大鼠口經(jīng)LD50： 710mg/kg；

小兔皮層組織LD50：420uL/kg；

大鼠吸入LCLo：63ppm/4H

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對是水稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：31.40

2、   摩爾體積（cm³/mol）：119.7

3、   等張比容（90.2K）：271.8

4、   表面張力（dyne/cm）: 26.5

5、   介電常數(shù)：無可用

6、   偶極距（10^-24cm³）：無可用

7、   極化率：12.44

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：1.2

2、   氫鍵供體數(shù)量：0

3、   氫鍵受體數(shù)量：2

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：3

5、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：26.3

6、   重原子數(shù)量：8

7、   表面電荷：0

8、   復(fù)雜度：114

9、   同位素原子數(shù)量：0

10、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：1

13、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、   共價鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解，未有已知危險反應(yīng)，避免氧化物。

2.在長期儲存后會發(fā)生聚合，可以根據(jù)需要通過蒸餾進行純化。該試劑屬于高度揮發(fā)和易燃化學(xué)品，建議在干燥低溫處儲存，在通風(fēng)櫥中使用。

貯存方法

2 oC -8 oC下保存

 

合成方法

暫無

用途

1-乙酰氧基-1,3-丁二烯在有機合成中主要被用于和親二烯體發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。所生成的反應(yīng)產(chǎn)物不僅在環(huán)上引入了乙酰氧基，而且方便了進一步的化學(xué)修飾。

1-乙酰氧基-1,3-丁二烯分子中乙酰氧基的存在，使得烯鍵更富電性，更容易與親二烯體發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。因為反式異構(gòu)體具有較高的反應(yīng)活性，所以直接使用該試劑的順反異構(gòu)體混合物發(fā)生的Diels-Alder反應(yīng)也可以生成高度區(qū)域選擇性的產(chǎn)物、或者僅生成單一的產(chǎn)物。如果使用缺電性強的親二烯體，相應(yīng)的反應(yīng)可以在室溫下進行 (式1)^[1~3]。當(dāng)親二烯體位阻較大時，反應(yīng)則需要在較高的溫度下進行 (式2)^[4]。如果產(chǎn)物結(jié)構(gòu)適當(dāng)?shù)脑挘^高的反應(yīng)溫度可以使產(chǎn)物中乙酰氧基自動發(fā)生消去反應(yīng)，直接生成相應(yīng)的芳香化合物 (式3)^[5]。

路易斯酸對該試劑發(fā)生的Diels-Alder反應(yīng)有著顯著的催化作用，使得手性催化反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進行 (式4)^[6~8]。在手性Diels-Alder反應(yīng)中，產(chǎn)物的立體選擇性受到金屬離子的類型、手性配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和親二烯體的化學(xué)結(jié)構(gòu)等因素的影響。在適當(dāng)?shù)臈l件下，雜原子Diels-Alder反應(yīng)也給出非常滿意的結(jié)果 (式5)^[9]。最近的文獻顯示，僅僅使用手性有機胺分子即可有效地催化該試劑的Diels-Alder反應(yīng)，這是一個非常有意義的結(jié)果(式6)^[10]。

除了與親二烯體發(fā)生[4+2]的Diels-Alder反應(yīng)外，該試劑也可以與共軛三烯發(fā)生[6+4] 反應(yīng)^[11,12]。此外，該試劑與芳香醛在鋅試劑的作用下生成環(huán)丙烷產(chǎn)物的反應(yīng)是一個很有趣的結(jié)果^[13]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：暫無

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. Khalaf, A. I.; Linaza, S.; Pitt, A. R.; Stimson, W. H.; Suckling, C. J. Tetrahedron, 2000, 56, 489. 2. Lee, C.; Audelo, M. Q.; Reibenpies, J.; Sulikowski, G. A. Tetrahedron, 2002, 58, 4403. 3. McClure, C. K.; Herzog, K. J.; Bruch, M. D. Tetrahedron Lett., 1996, 37, 2153. 4. Ochoa, M. E.; Arias, M. S.; Aguilar, R.; Delgado, F.; Tamariz, J. Tetrahedron, 1999, 55, 14535. 5. Lee, W. Y.; Park, C. H. J. Org. Chem., 1993, 58, 7149. 6. Evans, D. A.; Barnes, D. M.; Johnson, J. S.; Lectka, T.; von Matt, P.; Miller, S. J.; Murry, J. A.; Norcross, R. D.; Shaughnessy, E. A.; Campos, K. R. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 7582. 7. Mayer, S. C.; Pfizenmayer, A. J.; Joullie, M. M. J. Org. Chem., 1996, 61, 1655. 8. Xiao, D.; Vera, M. D.; Liang, B.; Joullie, M. M. J. Org. Chem., 2001, 66, 2734. 9. Mikami, K.; Motoyama, Y.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2812. 10. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 4243. 11. Rigby, J. H.; Ateeq, H. S.; Charles, N. R.; Cuisiat, S. V.; Ferguson, M. D.; Henshilwood, J. A.; Krueger, A. C.; Ogbu, C. O.; Short, K. M.; Heeg, M. J. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 1382. 12. Rigby, J. H.; Cuisiat, S. V. J. Org. Chem., 1993, 58, 6286. 13. Aqil, R.; Motherwell, W. B.; Roberts, L. R.; Russell, C. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 9671. 14.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜