氧氯化磷 Phosphorus(V) oxychloride

編號系統(tǒng)

CAS號：10025-87-3

MDL號：MFCD00011443

EINECS號：233-046-7

RTECS號：TH4897000

BRN號：暫無

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明發(fā)煙液體，有辛辣氣味。^[11]

2.熔點（℃）：1.25^[12]

3.沸點（℃）：105.8^[13]

4.相對密度（水=1）：1.645（25℃）^[14]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：5.3^[15]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：3.73（20℃）^[16]

7.臨界壓力（MPa）：3.44^[17]

8.溶解性：用于醫(yī)藥，合成染料及塑料的生產。^[18]

毒理學數(shù)據(jù)

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

分子結構數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：23.47

2、摩爾體積（cm³/mol）：86.8

3、等張比容（90.2K）：219.5

4、表面張力（dyne/cm）：40.8

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：9.3

7、單一同位素質量：151.875234 Da

8、標稱質量：152 Da

9、平均質量：153.3322 Da

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:1.7

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積17.1

7.重原子數(shù)量:5

8.表面電荷:0

9.復雜度:53

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質與穩(wěn)定性

1.溶于氯氣或五氯化磷時呈紅黃色，露于潮濕空氣中即水解生成磷酸和氯化氫，發(fā)生白煙。遇水和醇發(fā)生分解并放出大量熱和鹽酸氣，對眼睛有刺激。

2.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

3.禁配物^[22]  強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類

4.避免接觸的條件^[23]  潮濕空氣

5.聚合危害^[24]  不聚合

6.分解產物^[25]  氯化物、氧化磷

貯存方法

儲存注意事項^[26] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.以三氯化磷為原料進行氧化，若采用不同的氧化劑則有多種不同的制備方法。工業(yè)上主要采用氯化水解法，即將三氯化磷加入反應器中，通入氯氣，同時滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夾套蒸汽加熱至105～109℃，使反應器內反應物氣化，經冷凝器冷凝后再回流入反應器中。二次通入氯氣，繼續(xù)氯化殘存的三氯化磷。回流至反應物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2％以下時，可由冷凝器導出作為三氯氧磷成品。

反應生成的氯化氫氣體經水吸收生成稀鹽酸。此外，也可通過將干燥的氧氣通入三氯化磷，或由五氧化二磷與五氯化磷作用，或用氯氣和二氧化硫作氧化劑等方法得到三氯氧磷。

2.在一只裝有回流冷凝器的250mL三頸圓底燒瓶中放入100g PCl3，然后一份份(每份不大于0.5～1g的劑量)地加入33g磨細的KClO3，并且在前一份KClO3加入后所引起的劇烈反應停止后，才能加另一份。反應結束后(當最后幾份不起作用時)，取下冷凝管，改成蒸餾裝置進行蒸餾，收集105～108℃間的餾分。

3.以試劑級三氯氧磷為原料，加入石英蒸餾設備中進行精餾精制，制得高純三氯氧磷成品。

4.在裝有三氯化磷的反應器中同時通入氯氣和加入水，并控制Cl2:H2O ＝3.94∶ 1，通氯氣速度為25～35kg/h，加水 速 度 為 6.25～8.8kg/h，反應如下：

用蒸汽加熱至105～109℃，汽化后全部冷凝流回反應器，第二次通入氯氣，加熱回流至三氯化磷含量小于2%，收集105～109℃餾分，即為三氯氧磷。

用途

1.三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有機磷農藥合成中主要用于合成另一類含磷中間體——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，進而合成農藥乙基硫環(huán)磷，或合成O-乙基磷酰二氯，進而合成農藥滅線磷等。在其他方面，三氯氧磷可作為氯化劑、催化劑、塑料增塑劑、染料中間體等，也用于制藥工業(yè)和有機合成。廣泛用于農藥、醫(yī)藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產，是制造有機磷農藥除草劑、殺蟲脒等的原料，用于生產塑料增塑劑。還用于長效磺胺藥品的氯化反應，是生產染料的中間體，有機合成的氯化劑和催化劑、鈾礦提取劑等。

2.主要用于制備化合物半導體、光導纖維及用于半導體摻雜。有機合成的催化劑。還可用于制取磷酸二苯異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑劑，有機磷農藥，長效磺胺藥物等。用作半導體摻雜劑，并為光導纖維原料。

3.三氯氧磷可用于芳香環(huán)的甲酰化(Vilsmeier- Haack)反應、磷酰化試劑、酰胺的脫水試劑、醇、苯酚和雜環(huán)的鹵代試劑。

氯化亞甲銨鹽  三氯氧磷是很強的路易斯酸，廣泛應用于合成中。特別重要的是它與取代的酰胺(例如DMF或DMA)反應得到氯化亞甲銨鹽 (式1)。這些鹽類(Vilsmeier-Haack試劑)是有高度反應多樣性的中間體，能參與多種重要的有機反應，如Vilsmeier-Haack反應和Bischler-Napieralski反應。

芳香環(huán)的甲酰化  Vilsmeier-Haack試劑進攻電子密度豐富的芳香環(huán)而產生芳香亞甲基離子，水解后就會得到甲酰化的芳香化合物。許多芳香化合物可以這種方式甲酰化，包括單苯環(huán)和多核芳環(huán)衍生物 (式2)^[1]。

雜芳香環(huán)的甲酰化  很多芳雜環(huán)如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中與三氯氧磷反應，吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反應，吲哚在3-位反應 (式3)^[2]。

由二、三級醇脫水合成烯烴  三氯氧磷也應用于脫水反應中 (式4)^[3]。

Bischler-Napieralski反應  三氯氧磷也用于Bischler-Napieralski反應^[4,5]，N-二取代酰胺在它的催化作用下關環(huán)而生成異喹啉 (式5)^[4]。

雜環(huán)化合物的氯化  POCl₃也是氯化雜環(huán)的常用試劑，通常可以使含有酮和醇官能團的嘌呤，喋呤，異唑氯代化 (式6)^[6,7]。

磷酸化反應  POCl₃也是磷酰化醇、胺和硫醇雜環(huán)的常用試劑，二醇和二胺與POCl₃反應后，再經水解可以得到環(huán)狀結構的磷酸酯或者酰胺 (式7)^[8,9]。

催化硫縮醛、酮反應  在三氯氧磷和蒙脫土催化下，醛、酮與二硫化合物在室溫下反應可以得到較好的產率 (式8)^[10]。

4.用于醫(yī)藥，合成染料及塑料的生產。^[27]

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：暫無

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. Matsunaga, N.; Kaku, T.; Ojida, A.; Tanaka, T.; Hara, T.; Yamaoka, M.; Kusaka, M.; Tasaka, A. Bioorg. Med. Chem., 2004, 12, 4313. 2. Williams, J. D.; Chen, J. J.; Drach, J. C.; Townsend, L. B. J. Med. Chem., 2004, 47, 5753. 3. Donnelly, D. M.; Finet, J. P.; Guiry, P. J.; Nesbitt, K. Tetrahedron, 2001, 57, 413. 4. Santos, L. S.; Pilli, R. A.; Rawal, V. H. J. Org. Chem., 2004, 69, 1283. 5. Wender, P. A.; Smith, T. E. J. Org. Chem., 1996, 61, 824. 6. Busch, A.; Gautheron C., Valerie; A., J.; Ple, N.; Turck, A. Tetrahedron, 2004, 60, 5373. 7. Otzen, T.; Wempe, E. G.; Kunz, B.; Bartels, R.; Lehwark- Yvetot, G.; Haensel, W.; Schaper, K. J.; Seydel, J. K. J. Med. Chem., 2004, 47, 240. 8. Moss, R. A.; Ragunathan, K. G. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 3275. 9. Adolfsson, H.; Nordstrom,K.; Warnmark, K.; Moberg, C. Tetrahedron: Asymmetry, 1996, 7, 1967. 10. Jin, T.; Sun, X.; Ma, Y.; Li, T. Synth. Commun., 2001, 31, 1669. [1~10]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~27]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜