N,N-二甲基苯胺 N,N-Dimethylaniline

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：121-69-7

MDL號(hào)：MFCD00008304

EINECS號(hào)：204-493-5

RTECS號(hào)：BX4725000

BRN號(hào)：507140

PubChem號(hào)：24864585

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：黃色透明油狀液體，有刺激性氨味。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：2.5^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：193.1^[3]

4.相對密度（水=1）：0.96^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.17^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（29.5℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-4776.5^[7]

8.臨界壓力（MPa）：3.63^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：2.31^[9]

10.閃點(diǎn)（℃）：62（CC）^[10]

11.引燃溫度（℃）：371^[11]

12.爆炸上限（%）：7.0^[12]

13.爆炸下限（%）：1.0^[13]

14.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮、苯等有機(jī)溶劑。^[14]

15.黏度（mPa·s,25oC）：1.528

16.燃點(diǎn)（oC）：371

17.蒸發(fā)熱（KJ/kg,476.66K）：45.2

18.熔化熱（KJ/kg）：97.5

19.生成熱（KJ/mol,液體）：34.3

20.燃燒熱（KJ/mol,20oC）：4784.3

21.燃燒熱（KJ/mol,25oC,計(jì)算值）：4757.5

22.比熱容（KJ/(kg·K) ,18~64.5oC,定壓）：1.88

23.沸點(diǎn)上升常數(shù)：4.84

24.電導(dǎo)率（S/m,20oC）：2.1×10^-8

25.熱導(dǎo)率（W/(m·K),20oC）：0.143

26.體膨脹系數(shù)（K^-1）：0.000854

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[15]

LD50：951mg/kg（大鼠經(jīng)口）；1770mg/kg（兔經(jīng)皮）

2.刺激性^[16]  家兔經(jīng)皮：10mg（24h），輕度刺激（開放性刺激試驗(yàn)）

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[17]

LC50：78.2mg/L（96h）（黑頭呆魚，動(dòng)態(tài)）；78mg/L（48h）（青鳉，動(dòng)態(tài)）；

69mg/L（48h）（金魚，動(dòng)態(tài)）；5mg/L（48h）（水蚤）

EC50：110mg/L（24h）（梨形四膜蟲）；340mg/L（96h）（柵藻）

2.生物降解性^[18]

好氧生物降解（h）：672~4320

厭氧生物降解（h）：2880~17280

3.非生物降解性^[19]

水中光氧化半衰期（h）：19.3~1925

空氣中光氧化半衰期（h）：2.7~21

4.生物富集性^[20]  BCF：3~13（鯉魚，接觸時(shí)間48h)

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：40.56

2、摩爾體積（cm³/mol）：127.4

3、等張比容（90.2K）：309.3

4、表面張力（dyne/cm）：34.7

5、偶極距（10^-24cm³）：

6、極化率：16.08

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積3.2

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:72.6

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學(xué)性質(zhì)：有弱堿性，與苦味酸作用生成熔點(diǎn)為163～164℃的苦味酸鹽。與鹵代烷反應(yīng)生成季銨鹽。還原時(shí)根據(jù)條件不同可得到二氫化N,N-二甲基苯胺和四氫化N,N-二甲基苯胺。用鈀作催化劑氫化時(shí)，生成環(huán)己酮和二甲胺。N,N-二甲苯胺易被氧化，用高錳酸鉀氧化或在濃硫酸中190～200℃氧化時(shí)，得到四甲基二氨基聯(lián)苯。在氯仿中用二氧化錳氧化時(shí)，生成N-甲酰甲基苯胺。用中性過氧化氫和過氧酸等氧化時(shí)，生成二甲基苯胺亞氧化合物[C6H5N(CH3)2O]。N,N-二甲基苯胺與酰化劑發(fā)生反應(yīng)時(shí)，甲基被酰基所取代。與四硝基甲烷在吡啶中反應(yīng)，苯核不發(fā)生取代，而是甲基被亞硝基取代。發(fā)生鹵代、硝化、磺化等反應(yīng)時(shí)，都是鄰、對位發(fā)生取代。亞硝化反應(yīng)、偶合反應(yīng)和Fridel Crafts反應(yīng)則發(fā)生在對位。

2.高毒。吸入其蒸氣或經(jīng)皮膚吸收引起中毒。其毒性和苯胺大致相同。具有血液毒、神經(jīng)毒和致癌性。空氣中最高容許濃度5×10－6。應(yīng)避免與皮膚接觸。操作現(xiàn)場應(yīng)有良好通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉。操作人員要穿戴防護(hù)用具。

3.毒性和苯胺相似，能抑制中樞神經(jīng)和循環(huán)系統(tǒng)，引起頭痛、衰弱、局部或全身缺氧，皮膚和黏膜發(fā)藍(lán)、頭昏和呼吸困難等。能通過皮膚吸收而中毒。觸及皮膚時(shí)立即用濃肥皂水洗凈。嗅覺閾濃度0.024mg/m3。TJ 36—79規(guī)定車間空氣中最高容許濃度為5mg/m3。

4.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

5.禁配物^[22]  酸類、酸酐、酰基氯、氯仿、鹵素

6.避免接觸的條件^[23]  受熱

7.聚合危害^[24]  不聚合

貯存方法

1.儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[25]  儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與酸類、鹵素、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

2.采用鐵桶密封包裝，每桶180kg。貯存于陰涼通風(fēng)處。按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。

合成方法

1.由苯胺與甲醇在硫酸存在下，經(jīng)高溫高壓反應(yīng)而得。工藝流程：1、在反應(yīng)釜內(nèi)加入苯胺790kg、甲醇625kg、硫酸85kg(均銨100%計(jì)），控制溫度210-215℃，壓力3.1MPa，反應(yīng)4h，然后泄壓，物料排放至分離器，用30%氫氧化鈉中和，靜置，分出下層季銨鹽。然后在160℃、0.7-0.9MPa下水解反應(yīng)3h，所得水解產(chǎn)物與上層油狀物合并經(jīng)水洗后真空蒸餾得成品。

2、以甲醇和苯胺為原料，在甲醇過量、常壓、200-250℃的條件下，通過氧化鋁催化劑合成。原料消耗定額：苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。實(shí)驗(yàn)室制備可將苯胺與磷酸三甲酯反應(yīng)。

3、將苯胺和甲醇混合（n苯胺：n甲醇≈1：3），并通過往復(fù)式無脈沖計(jì)量泵按空速0.5h－1注入裝有催化劑的反應(yīng)器，反應(yīng)流出物先進(jìn)入玻璃氣液分離器，分離器下部收集的液體定時(shí)取出進(jìn)行色譜分析。

4、2001年南開大學(xué)和天津瑞凱科技發(fā)展有限公司聯(lián)合研制了一種高效苯胺甲基化催化劑，實(shí)現(xiàn)了氣相合成N，N-二甲基苯胺。工藝過程如下：液體苯胺與甲醇比例混合后，在汽化塔中汽化，然后進(jìn)入管狀反應(yīng)器、空速為0.5-1.0h－1（管狀反應(yīng)器的固定床裝有負(fù)載型納米固體催化劑），在250-300℃、常壓下連續(xù)生產(chǎn)。DMA收率達(dá)96%以上。

精制方法：常含有苯胺、N-甲基苯胺等雜質(zhì)。精制時(shí)將N,N-二甲基苯胺溶解于40%硫酸中，進(jìn)行水蒸氣蒸餾。加入氫氧化鈉使呈堿性。繼續(xù)進(jìn)行水蒸氣蒸餾。餾出物分去水層，用氫氧化鉀干燥。在乙酐存在下進(jìn)行常壓蒸餾。餾出物用水洗滌，除去微量的乙酐，用氫氧化鉀，其次用氧化鋇干燥，在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行減壓蒸餾。其他的精制方法有：加入10%的乙酐回流幾小時(shí)，以除去伯胺和仲胺。冷卻后加入過量的20%的鹽酸，用乙醚萃取。鹽酸層加堿使呈堿性，再用乙醚萃取，醚層用氫氧化鉀干燥后在氮?dú)饬飨聹p壓蒸餾。也可以將N,N-二甲基苯胺轉(zhuǎn)變成苦味酸鹽，重結(jié)晶至熔點(diǎn)恒定后用溫?zé)岬?0%的氫氧化鈉水溶液分解苦味酸鹽。再用乙醚萃取，水洗和干燥后減壓蒸餾。

5.苯胺、甲醇和硫酸按比例混合均勻，在高壓釜內(nèi)進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)泄壓回收甲醇后，加堿中和、分離再經(jīng)減壓蒸餾即得產(chǎn)品。

6.苯胺與磷酸三甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)可生成N，N-二甲基苯胺：然后用乙醚萃取，干燥蒸餾。

7.在銅-錳體系或銅-鋅- 鉻體系的齊格勒觸媒的催化床上于280℃通入按1∶ 3.5的比例配制的苯胺和甲醇混合蒸氣，可合成N,N-二甲基苯胺。得到的N,N-二甲基苯胺經(jīng)54塊塔板的精餾裝置上收集193-195℃間餾分，裝入棕色玻璃瓶內(nèi)即可。為制備色譜純N,N-二甲基苯胺，可以氮?dú)鉃檩d氣，在帶有犇犅犛柱的制備氣相色譜儀上注入上述精餾得到的N,N-二甲基苯胺，通過分離收集主組分峰餾分，然后裝入玻璃安瓿瓶中密封即可。

用途

1.生產(chǎn)鹽基性染料(三苯基甲烷染料等)和堿性染料的基本原料之一，主要品種有堿性嫩黃，堿性紫5BN，堿性品綠，堿性湖藍(lán)，艷紅5GN，艷藍(lán)等。N,N-二甲基苯胺在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造頭孢菌素V，磺胺-b-甲氧嘧啶，磺胺鄰二甲氧嘧啶，氟孢嘧啶等，在香料工業(yè)中用于制造香蘭素等。

2.用作溶劑、金屬防腐劑、環(huán)氧樹脂固化劑、聚酯樹脂的固化促進(jìn)劑、乙烯類化合物聚合時(shí)的助催化劑等。也用于制備堿性三苯甲烷染料、偶氮染料和香草醛等。

3.本品與有機(jī)錫類化合物相配合用作制取聚氨酯泡沫塑料的催化劑。還用作橡膠硫化促進(jìn)劑，炸藥、醫(yī)藥的原料。是生產(chǎn)鹽基性染料（三苯基甲烷染料等）和堿性染料的基本原料之一，主要品種有堿性嫩黃，堿性紫5BN，堿性品綠，堿性湖藍(lán)，艷紅5GN，艷藍(lán)等。N,N-二甲基苯胺在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造頭孢菌素V、磺胺N-甲氧嘧啶、磺胺鄰二甲氧嘧啶、氟孢嘧啶等，在香料工業(yè)中用于制造香蘭素等。

4.用作環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂及厭氧膠的固化促進(jìn)劑，使厭氧膠快速固化。也可用作溶劑、乙烯類化合物聚合時(shí)的助催化劑、金屬防腐劑、化妝品用紫外線吸收劑、光增敏劑等。還用作制造堿性染料、分散染料、酸性染料、油溶性染料及香料（香草醛）等的原料。

5.用作光度法測定亞硝酸鹽的試劑。還用作溶劑，并用于有機(jī)合成。

6.用作染料中間體、溶劑、穩(wěn)定劑、分析試劑。^[26]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2253 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有毒 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S28 S45 S53 S61 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R40 R61 R20/21 R23/24/25 R51/53

文獻(xiàn)

[1~26]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜