碳酸二乙酯 Diethyl carbonate

編號系統

CAS號：105-58-8

MDL號：MFCD00009107

EINECS號：212-786-4

RTECS號：YE1050000

BRN號：956591

PubChem號：24859278

物性數據

1.性狀：無色液體，有醚味。^[13]

2.熔點（℃）：-43^[14]

3.沸點（℃）：126~128^[15]

4.相對密度（水=1）：0.98（20℃）^[16]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.07^[17]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.1（20℃）^[18]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2708.2^[19]

8.臨界壓力（MPa）：3.39^[20]

9.辛醇/水分配系數：1.21^[21]

10.閃點（℃）：25（CC）^[22]

11.引燃溫度（℃）：445^[23]

12.爆炸上限（%）：11.0^[24]

13.爆炸下限（%）：1.4^[25]

14.溶解性：不溶于水，可混溶于醇類、酮類、酯類、芳烴等多數有機溶劑。^[26]

15.相對密度（g/mL,15/4oC）：0.98043

16.相對密度（g/mL,25/4oC）：0.9693

17.相對密度（g/mL,30/4oC）：0.96393

18.折射率（15oC）：1.38654

19.折射率（25oC）：1.3829

20.黏度（mPa·s,15oC）：0.868

21.黏度（mPa·s,25oC）：0.748

22.閃點（oC,開口）：25

23.閃點（oC,閉口）：46

24.蒸發熱（KJ/mol,29.53oC）：40.2

25.蒸發熱（KJ/mol,b.p.）：36.17

26.燃燒熱（KJ/mol,25oC）：2700.5

27.電導率（S/m,25oC）：9.1×10^-10

28.比熱容（KJ/(kg·K),15~30oC,定壓）：1.79

29.體膨脹系數（K^-1）：0.00119

30.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：22.382

31.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：9.820×10⁹

32.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：67.590

33.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2758.8

34.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-637.9

35.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2715.2

36.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-681.5

37.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1) ：212.1

毒理學數據

1.急性毒性^[27]  LD50：8500mg/kg（大鼠皮下）

2.刺激性  暫無資料

3.其他^[28]  倉鼠腹腔11.4mg/kg（孕鼠），有明顯致畸胎作用。

生態學數據

該物質對水有稍微的危害。

分子結構數據

1、摩爾折射率：28.73

2、摩爾體積（cm³/mol）：120.9

3、等張比容（90.2K）：275.4

4、表面張力（dyne/cm）：26.9

5、介電常數：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：11.39

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:3

4.可旋轉化學鍵數量:4

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積35.5

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:62.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.避免與氧化劑、酸、還原劑、堿、水接觸。碳酸二乙酯易燃，應遠離火源，著火時用泡沫滅火器、二氧化碳、四氯化碳或干式化學滅火劑滅火。對金屬無腐蝕性。

2.化學性質：碳酸二乙酯在室溫下與鈉作用，逐漸分解成二氧化碳和乙醇鈉，若加熱到110℃，則分解反應加速。在鈉粉存在下于沸騰的醚中用丙酮處理和乙酸分解，生成乙酰乙酸酯。在鈉粉存在下于沸騰的苯中用乙酸乙酯處理，用稀乙酸分解，生成少量的丙二酸二乙酯和乙酰乙酸酯。碳酸二乙酯在金屬醇化物存在下，能與酮及有機酸酯發生縮合反應。碳酸二乙酯也具有一般酯的通性。

貯存方法

儲存注意事項^[29]  儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.無水乙醇與光氣反應生成氯甲酸乙酯，再繼續與乙醇反應成碳酸二乙酯。然后經水洗、蒸餾得成品。原料消耗定額：乙醇1450kg/t、光氣2250kg/t。

精制方法：碳酸二乙酯常含有水、酸和碳酸一酯等雜質。精制時用碳酸鈉或碳酸氫鈉水溶液洗滌，水洗后用生石灰或氯化鈣干燥、蒸餾。

用途

1.化工生產中用作硝酸纖維素、纖維素醚、合成樹脂和天然樹脂的溶劑。制藥土業用于制造苯巴比妥。農藥工業用于制造除蟲菊。儀表工業用于制造密封固定液。分析化學中用作化學試劑以及鋰離子電池電解液成分等。還用于真空管用的特殊漆的制備。此外，碳酸二乙酯還是有機合成的重要試劑和反應載體。

2.碳酸二乙酯是一種常用的碳酰化試劑，可用來合成酮、叔醇以及雜環化合物。另外，碳酸二乙酯也可作為碳酸硅酯以及親核底物的烷基化試劑。

碳負離子的碳酰化  碳酸二乙酯常用于烯醇負離子的碳酰化，該反應的反應條件比較溫和，產率較高。在反應過程中，可使用氫化鈉、氫化鉀、LDA(或者其混合物)等作為堿。同時反應底物的選擇比較廣泛，大多數帶有吸電子基團分子[如羰基 (式1)^[1]、氰基 (式2)^[2]、酯基^[3]和烯胺^[4,5] (式3 )等]的α-位均可發生碳酰化。

酮、叔醇的合成  將金屬有機物與碳酸二乙酯直接反應，可得到酮^[6,7]或叔醇^[8,9]，如由咪唑合成相應酮的反應(式4)。

烷基化或烯丙基化  在適當條件下，使用鈀-三苯基膦作催化劑，可實現對β-羰基酯、β-二酮、丙二酸酯、氰化物以及硝基化合物的烷基化或烯丙基化 (式5)^[10]。

雜環化合物的合成  許多底物均可與碳酸二酯類化合物反應生成雜環化合物，如1,2-氨基醇與碳酸二乙酯作用可生成唑烷酮類化合物 (式6)^[11,12]。

3.用作溶劑及用于有機合成。^[30]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2811 6.1/PG 2

危險品標志：有毒 刺激

安全標識：S16 S23 S26 S36 S45

危險標識：R10 R23/24/25 R36/37/38

文獻

1. Wessig, P.; Glombitza, C.; Mueller, G.; Teubner, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 7582. 2. Takeuchi, Y.; Fujisawa, H.; Noyori, R. Org. Lett., 2004, 6, 4607. 3. Quesada, M. L.; Schlessinger, R. H. J. Org. Chem., 1978, 43, 346. 4. Marugan, J. J.; Manthey, C.; Anaclerio, B.; Lafrance, L.; Lu, T.; Markotan, T.; Leonard, K. A.; Crysler, C.; Eisennagel, S.; Dasgupta, M.; Tomczuk, B. J. Med. Chem., 2005, 48, 926. 5. Pasquinet, E.; Rocca, P.; Richalot, S.; Gueritte, F.; Guenard, D.; Godard, A.; Marsais, F.; Queguiner, G.. J. Org. Chem., 2001, 66, 2654. 6. Collman, J. P.; Zhong, M.; Costanzo, S.; Zhang, C. J. Org. Chem., 2001, 66, 8252. 7. van den Heuvel, M.; van den Berg, T. A.; Kellogg, R. M.; Choma, C. T.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 250. 8. Volkman, J.; Nicholas, K. M. Org. Lett., 2004, 6, 4301. 9. Reddy, T. J.; Iwama, T.; Halpern, H. J.; Rawal, V. H. J. Org. Chem., 2002, 67, 4635. 10. Tsuji, J.; Shimizu, I.; Minami, I.; Ohashi, Y.; Sugiura, T.; Takahashi, K. J. Org. Chem., 1985, 50, 1523. 11. Organ, M. G.; Bilokin, Y. V.; Bratovanov, S. J. Org. Chem., 2002, 67, 5176. 12. Werner, H.; Vicha, R.; Gissibl, A.; Reiser, O. J. Org. Chem., 2003, 68, 10166. [1~12]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [13~30]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜