對苯醌 p-Benzoquinone

編號系統

CAS號：106-51-4

MDL號：MFCD00001591

EINECS號：203-405-2

RTECS號：DK2625000

BRN號：773967

PubChem號：暫無

物性數據

1.性狀：金黃色棱柱狀結晶，有刺激性氣味。^[11]

2.熔點（℃）：115.7^[12]

3.沸點（℃）：293（升華）^[13]

4.相對密度（水=1）：1.32^[14]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.73^[15]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.01（25℃）^[16]

7.臨界壓力（MPa）：5.96^[17]

8.辛醇/水分配系數：0.2（計算值）^[18]

9.閃點（℃）：38~93（CC）^[19]

10.引燃溫度（℃）：560^[20]

11.爆炸上限（%）：13.5^[21]

12.爆炸下限（%）：1.7^[22]

13.溶解性：微溶于水，溶于熱水、乙醇、乙醚、堿液。^[23]

毒理學數據

1.急性毒性^[24]  LD50：130mg/kg（大鼠經口）

2.刺激性  暫無資料

生態學數據

1.生態毒性^[25]

LC50：0.125mg/L（96h）（虹鱒魚）；0.045mg/L（96h）（黑頭呆魚）

EC50：2.09mg/L（5~30min）（發光菌，Microtox毒性測試）

2.生物降解性^[26]

好氧生物降解（h）：1~120

厭氧生物降解（h）：4~480

3.非生物降解性^[27]   空氣中光氧化半衰期（h）：0.66~6.6

分子結構數據

1、摩爾折射率：27.13

2、摩爾體積（cm³/mol）：86.0

3、等張比容（90.2K）：226.2

4、表面張力（dyne/cm）：47.8

5、介電常數：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：10.75

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積34.1

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:149

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.本品具有高毒性。易揮發、升華。對眼睛、皮膚、黏膜，特別對眼角膜有強烈刺激性，長期接觸會引起眼球晶狀體混濁、潰瘍等角膜障礙。生產車間應有良好的通風，設備應密閉。操作人員應穿戴防護用具?？諝庵凶罡呷菰S濃度0.1×10－6。

2.該試劑具有刺激性氣味，可導致結膜炎、角膜潰瘍和皮炎，嚴重情況下可導致皮膚組織壞死。使用時需小心謹慎。

3.能與蒸汽一同揮發，還原時易轉變為對苯二酚。　

4.穩定性^[28]  穩定

5.禁配物^[29]   強氧化劑

6.聚合危害^[30]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項^[31] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

2.用聚乙烯塑料袋包裝，盛放于塑料桶內。貯存時應避光、防曬、防熱。按易燃有毒物品規定貯運。

合成方法

1. 將苯胺溶于稀硫酸中，經二氧化錳氧化，用蒸汽蒸餾法分離提純，結晶、脫水、干燥，得成品。在工業生產中，這一過程也是生產對苯二酚的中間步驟，在某些場合，例如試劑生產藥物制造，也采用以對苯二酚為原料，氧化制備對苯醌。原料消耗定額：苯胺2000kg/t、硫酸（93%）8500kg/t、軟錳礦粉（含錳60-65%）9500kg/t。

2.將苯胺溶于稀硫酸中，經二氧化錳氧化，用蒸氣直接蒸餾法進行分離提純，再經結晶、脫水、干燥，即得產品。

3.電化學氧化合成　采用氯化三乙基芐基銨（BnEt3NCl）為相轉移催化劑，以苯為原料，H2SO4、Na2SO4為支持電解質，在鉛基二氧化鉛陽極上電化學氧化合成對苯醌。優化的工藝條件是：BnEt3NCl含量0.1%，苯為16%或4%，Na2SO42%，溫度40℃，電流密度2.5A/dm²，電流效率大于38%，最大產率達63%。

用途

1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對苯二酚的定性檢定。氨基酸測定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。

2.用作阻聚劑。用于制造對苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發劑以及氯化劑等。

3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹脂等單體的阻聚劑，其阻聚性、耐熱性均優于對苯二酚。同時也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫藥及化妝品原料。

4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑，因為它很容易被其它化合物還原為對苯二酚，從而能表現出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級烯丙醇，如在二級醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛 (式1)^[1]。此外，采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實現一級醇的氧化反應 (式2)^[2]。

烯基銅化合物，在1,4-苯醌存在下氧化劑偶聯，生成共軛二烯化合物，如二烯基二銅化合物，加入1,4-苯醌進行自偶聯反應，成功地制備了環辛四烯衍生物 (式3)^[3]。

1,4-苯醌的代表性用途是作為醋酸鈀催化反應的共氧化劑，將還原消除后產生的Pd(0)重新氧化為Pd(II)進入催化循環。如0.1倍量醋酸鈀和1倍量1,4-苯醌實現的烯烴與醋酸的氧化偶聯反應 (式4)^[4]。1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能較高產率地實現1,3-環己烯向1,4-乙酰氧基-2-環己烯的轉化 (式5)^[5]，反應的產物會受到其它加合物的影響，如在醋酸鋰存在下，反應的主要產物是反式的二乙酰氧基化合物；而在醋酸鋰和氯化鋰共同存在下，反應的主要產物則是順式的二乙酰氧基化合物。

此外，1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能實現甲基硅烷烯醇醚向共軛烯酮的轉換，反應具有非常好的區域選擇性和立體選擇性 (式6)^[6]。結合1份量的氧化錳試劑，0.05份量醋酸鈀和0.2份量1,4-苯醌還能實現1,5-己二烯的氧化關環反應，高產率地得到環戊烷衍生物 (式7)^[7]。

1,4-苯醌的另一類重要反應是作為親二烯試劑。因為羰基的吸電子效應，所以1,4-苯醌是很好的親電試劑，在電負性的二烯底物存在下可以很容易實現Diels-Alder反應。很典型的一個例子就是在Capnellene試劑的全合成中1,4-苯醌與1-甲基-1,3-環戊二烯的Diels-Alder反應為最終產物提供了很好的反應前體 (式8)^[8]。此外，1,4-苯醌參與的不對稱Diels-Alder反應也有諸多報道 (式9)^[9]。

值得強調的是，1,4-苯醌的另外一個重要用途是用于5-羥基吲哚衍生物的合成 (式10)^[10]。反應非常簡單，底物的選擇性也很廣。

5.用作染料中間體，分析中用于測定氨基酸。^[32]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2587 6.1/PG 2

危險品標志：很易燃 有毒 有害 危害環境

安全標識：S16 S23 S26 S28 S45 S61

危險標識：R11 R50 R20/21/22 R23/25 R36/37/38

文獻

1. Kulkarni, M. G.; Mathew, T. S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 4497. 2. Kuno, H.; Shibagaki, M.; Takahashi, K.; Matsushita, H. B. Chem. Soc. J., 1991, 64, 312. 3. Chen, C.; Xi, C.; Lai, C.;Wang, R.; Hong, X. Eur. J. Org. Chem., 2004, 647. 4. Brown, R. G.; Chaudhari, R. V.; Davidson, J. M. J. Chem. Soc., 1977, 183. 5. Backvall, J. -E.; Nordberg, R. E. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 4959. 6. Ito, Y.; Hirao, T.; Saegusa, T. J. Org. Chem., 1978, 43, 1011. 7. Antonsson, T.; Heumann, A.; Moberg, C. Chem. Commun., 1986, 518. 8. Mehta, G.; Reddy, D. S.; Murty, A. N. Chem. Commun., 1983, 824. 9. Tripathy, R.; Carroll, P. J.; Thornton, E. R. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6743. 10. (a) Marchand, A. P.; Allen, R. W. J. Org. Chem., 1974, 39, 1596. (b) Hill, R. K. Newton, M. G.; Pantaleo, N. S.; Collins, K. M. J. Org. Chem., 1980, 45, 1593. (c) Kozikowski, A. P.; Hiraga, K.; Springer, J. P.; Wang, B. C.; Xu, Z. -B. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1845. [1~10]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~32]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜