氯甲基甲醚 Chloromethylmethyl ether

編號系統(tǒng)

CAS號：107-30-2

MDL號：MFCD00000885

EINECS號：203-480-1

RTECS號：KN6650000

BRN號：暫無

PubChem號：24846524

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色液體，有特殊氣味。^[14]

2.熔點（℃）：7.5^[15]

3.沸點（℃）：162^[16]

4.相對密度（水=1）：1.07^[17]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.37^[18]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.35（20℃）^[19]

7.燃燒熱（KJ/mol）：-3754^[20]

8.臨界溫度（℃）：385.7^[21]

9.臨界壓力（MPa）：3.91^[22]

10.辛醇/水分配系數(shù)：3.33^[23]

11.閃點（℃）：49；60（OC）^[24]

12.引燃溫度（℃）：595^[25]

13.爆炸上限（%）：6.7^[26]

14.爆炸下限（%）：1.3^[27]

15.溶解性：用于有機合成、染料中間體的制備，用作溶劑。^[28]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[29]

LD50：500mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：179.8mg/m³（大鼠吸入，7h）；1030mg/m³（小鼠吸入，2h）

2.刺激性  暫無資料

3.亞急性與慢性毒性^[30]  家兔暴露于0.003~0.008mg/L的濃度，每天5h，共3個月，引起體重增長緩慢，肺炎，組織呼吸抑制及肝糖原含量降低等。

4.致突變性^[31]  DNA抑制：人淋巴細胞5ml/L。腫瘤轉(zhuǎn)化：倉鼠胚胎10mg/L。

5.致癌性^[32]  IARC致癌性評論：G1，確認人類致癌物。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性^[33]

好氧生物降解（h）：168~672

厭氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[34]

空氣中光氧化半衰期（h）：22.7~227

一級水解半衰期（h）：0.033

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：17.90

2、摩爾體積（cm³/mol）：79.2

3、等張比容（90.2K）：169.8

4、表面張力（dyne/cm）：21.0

5、極化率：7.09

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:0.8

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積9.2

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:10

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[35]   穩(wěn)定

2.禁配物^[36]  強氧化劑、強堿、酸類

3.避免接觸的條件^[37]  潮濕空氣

4.聚合危害^[38]  不聚合

5.分解產(chǎn)物^[39]  氯化氫、甲醛氣體

貯存方法

儲存注意事項^[40]  通常商品加有穩(wěn)定劑。儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。不宜久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1. 在氯化鈣存在下，將氯化氫氣體通入甲醇和甲醛的混合液中，在略高于室溫的條件下發(fā)生醇醛縮合和加成反應(yīng)而得。向氯化氫發(fā)生釜中加入工業(yè)鹽酸（副產(chǎn)氯化氫尾氣亦可），在70℃下滴加硫酸（92%），將發(fā)生的氯化氫氣體通入裝有甲醇、甲醛溶液的反應(yīng)釜中進行氯化。反應(yīng)溫度控制在40℃以下，甲醇（98%）與甲醛（37%）的重量比為1：2.39。當(dāng)反應(yīng)釜吸收氯化氫飽和后，氯化反應(yīng)完畢。然后靜置分層1h，其上層為合成的氯甲醚，下層為酸層，最后將氯甲醚與酸層分離。氯甲醚收率為78%。原料消耗定額：甲醇（98%）0.5t/t、甲醛（37%）1.2t/t、硫酸（92%）3.5t/t、鹽酸（33%）2.6t/t。

2. 使用甲醛的二甲縮醛在乙酰氯的存在下來制備^[1]。

用途

1. 用作溶劑、活潑的有機中間體、氯甲基化劑，主要用于生產(chǎn)陰離子交換樹脂，還用于生產(chǎn)磺胺嘧啶藥物等。

2. 氯甲基化試劑，可用u在芳環(huán)上引入氯甲基。甲氧甲基化試劑，可用于在醇(酚)經(jīng)基上和β一酮酸醋分子中引入甲氧甲基。也是醇(酚)和羧酸的保護試劑。

3. (氯甲基)甲基醚 (MOMCl) 在有機合成中主要有兩種用途，一方面被用作醇、酚、羧酸和酰胺官能團的保護基；另一方面被用作氯甲基化試劑。

(氯甲基)甲基醚是醇的保護基中最重要的保護基之一，在有機合成中具有重要的地位。它的基本優(yōu)點是上保護容易，且產(chǎn)率較好；可在多條件下去保護，具有廣泛的適用范圍^[2]。與醇的反應(yīng)是(氯甲基)甲基醚應(yīng)用最為頻繁的功能，該反應(yīng)條件非常溫和。一般需要在一個堿的存在下進行，最常用的堿是n-Pr₂NEt (式1)^[3~5]。在多個羥基存在的情況下，通過適當(dāng)?shù)剡x擇條件，可以達到高度的區(qū)域選擇性 (式2)^[4,5]。

酚羥基與(氯甲基)甲基醚的反應(yīng)更容易^[6,7]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r含有醇羥基和酚羥基時，通過控制反應(yīng)條件，反應(yīng)優(yōu)先在酚羥基上發(fā)生 (式3)^[8]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r含有酚羥基和羧酸時，可以在將酚轉(zhuǎn)化成醚的同時將酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酯 (式4)^[9]。

被致活的酰胺與(氯甲基)甲基醚在金屬氫化物堿作用下可以方便地被轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的 N-MOM 衍生物 (式5)^[10,11]。

在路易斯酸試劑的作用下，(氯甲基)甲基醚可以作為一個非常優(yōu)秀的一碳烷基化試劑，非常方便和高產(chǎn)率地在芳環(huán)上發(fā)生氯甲基反應(yīng)，在底物分子中引入氯甲基官能團 (式6)^[12,13]。

4.作為氯甲基化劑。^[41]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1239 6.1/PG 1

危險品標志：易燃 有毒

安全標識：S45 S53

危險標識：R11 R45 R20/21/22

文獻

1. Amato, J. S.; Karady, S.; Sletzinger, M.; Weinstock, L. M. Synthesis, 1979, 970. 2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999. 3. Avenoza, A.; Busto, J. H.; Canal, N.; Peregrina, J. M. J. Org. Chem., 2005, 70, 330. 4. Gonzalo, G.; Lavandera, I.; Brieva, R.; Gotor, V. Tetrahedron, 2004, 60, 10525. 5. Ikeda, Y.; Nagao, K.; Tanigakiuchi, K.; Tokumaru, G.; Tsuchiya, H.; Yamada, H. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 487. 6. Barrett, E. S.; Irwin, J. L.; Edwards, A. J.; Sherburn, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 16747. 7. Barluenga, S.; Lopez, P.; Moulin, E.; Winssinger, N. Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 3467. 8. Kaiser, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H. Tetrahedron, 2003, 59, 3201. 9. Mazzini, F.; Mandoli, A.; Salvadori, P.; Netscher, T.; Rosenau, T. Eur. J. Org. Chem., 2004, 23, 4864. 10. Carato, P.; Yous, S.; Sellier, D.; Poupaert, J. H.; Lebegue, N.; Berthelot, P. Tetrahedron, 2004, 60, 10321. 11. Chatgilialoglu, C.; Ferreri, C.; Guerra, M.; Timokhin, V.; Froudakis, G.; Gimisis, T. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 10765. 12. Wei, C.; Mo, K.-F.; Chan, T.-L. J. Org. Chem., 2003, 68, 2948. 13. Liu, W.-D.; Chi, C.-C.; Pai, I-F.; Wu, A.-T.; Chung, W.-S. J. Org. Chem., 2002, 67, 9267. [1~13]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [14~41]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜