醋酸乙烯酯 Vinyl acetate

編號系統

CAS號：108-05-4

MDL號：MFCD00008713

EINECS號：203-545-4

RTECS號：AK0875000

BRN號：1209327

PubChem號：24869714

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有水果香味。^[15]

2.熔點（℃）：-93.2^[16]

3.沸點（℃）：71.8~73^[17]

4.相對密度（水=1）：0.93（20℃）^[18]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.0^[19]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：15.33（25℃）^[20]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1953.6^[21]

8.臨界溫度（℃）：252^[22]

9.臨界壓力（MPa）：4.25^[23]

10.辛醇/水分配系數：0.73^[24]

11.閃點（℃）：-8（CC）；0.5~0.9（OC）^[25]

12.引燃溫度（℃）：402^[26]

13.爆炸上限（%）：13.4^[27]

14.爆炸下限（%）：2.6^[28]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿等多數有機溶劑。^[29]

16.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2116.77

17.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-314.80

18.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：18.425

19.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.260×10⁹

20.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：49.280

21.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2081.96

22.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-349.62

23.液相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：327.98

24.液相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-227.82

25.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：155.9

毒理學數據

1.急性毒性^[30]

LD50：2900mg/kg（大鼠經口）；2500mg/kg（兔經皮）

LC50：11400mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[31]  人經眼：22ppm，引起刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[32]  大鼠吸入2.4mg/m³，24h，輕度肝臟酶變化。

4.致突變性^[33]  微核試驗：人淋巴細胞500μmol/L。細胞遺傳學分析：人淋巴細胞250μmol/L。姐妹染色單體交換：人淋巴細胞100μmol/L。

5.致畸性^[34]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量（TDLo）1000ppm（6h），致肌肉骨骼系統發育畸形。

6.致癌性^[35]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

生態學數據

1.生態毒性^[36]

TLm：19~39mg/L（24~96h）（黑頭呆魚）；18mg/L（96h）（藍鰓太陽魚）

IC50：35~370mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性^[37]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解90%。

3.非生物降解性^[38]  空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為14.5h（理論）。

分子結構數據

1、摩爾折射率：22.08

2、摩爾體積（cm³/mol）：93.1

3、等張比容（90.2K）：205.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.4

5、介電常數：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：8.75

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26.3

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.復雜度:65.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.與乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有機溶劑，不溶于水。易燃，能與空形成爆炸性混合物。易聚合，遇鹽酸、硝酸等反應猛烈。易受熱、光或微量的達氧化物的作用聚合成透明固體。

2.穩定性^[39]  穩定

3.禁配物^[40]  酸類、堿、氧化劑、過氧化物

4.避免接觸的條件^[41]  受熱、光照

5.聚合危害^[42]  聚合

貯存方法

儲存注意事項^[43]  通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

有乙炔法、乙烯法、乙醛醋酐等幾種不同原料的工藝路線。乙烯原料路線按工藝不同又有乙烯氣相法、乙烯液相法等不同方法。

1.乙炔法：以載于活性炭上的醋酸鋅為催化劑，乙炔與醋酸在常壓及170-230℃下反應。反應產物經粉末分離、氣體分離、除醛、粗餾、精餾得精醋酸乙烯酯。

2.乙烯氣相法：乙烯、氧氣和醋酸在鈀-金（或鉑）催化劑存在下，于160－180℃，＜1MPa壓力條件下氣相反應生成醋酸乙烯酯，再經分離、精餾得精品。

3.乙烯液相法乙烯、醋酸以氯化鈀-氯化銅為催化劑反應得醋酸乙烯酯。

4.乙醛醋酐法以乙醛醋酐為原料，先合成亞乙基二醋酸，再經脫醋酸反應，由一步法或兩步法合成。

用途

1.用于有機合成, 主要用于合成維尼綸, 也用于粘結劑和涂料工業等。用于樹脂纖維合成，也用作油類降凝增稠劑的中間體和粘合劑。

2.乙酸乙烯是制造合成纖維維尼綸的主要原料。乙酸乙烯通過自身聚合，或者與分單體共聚，得到聚乙烯醇、乙酸乙烯-乙烯共聚合物（EVA）、乙酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、乙酸乙烯-丙烯腈類纖維、乙酸乙烯-丙烯酸酯類共聚物，它們都有重要的工業用途，廣泛用作粘結劑、建筑涂料、紡織品上漿劑和整理劑、紙張增強劑，以及用于制造安全玻璃等。乙酸乙烯酯與乙醇、溴素反應制得溴代乙醛縮二乙醇。這是藥物甲硫咪唑的中間體。

3.為一種用途極為廣泛的有機、高分子膠黏劑合成單體。用于制造聚醋酸乙烯乳液（白乳膠）；與乙烯共聚制造EVA樹脂和VAE乳液；與氯乙烯共聚制造氯醋乳液和氯醋樹脂；進行溶劑聚合制造4115高級建筑膠；與丙烯酸丁酯共聚制造醋丙乳液；與丙烯酸丁酯在溶劑中進行共聚，配制建筑密封膠；用作制造丙烯酸酯乳液的硬單體；與丁苯橡膠接枝制造PVC木紋膜膠黏劑。也是生產聚乙烯醇及維尼綸的主要原料。通過溶液或乳液聚合制造膠黏劑、乳化劑、織物整理劑、涂料、紙張涂層、水泥添加劑、食品防腐涂層、食品包裝薄膜、口香糖基料、化妝品添加劑等。

4.本品是聚乙酸乙烯酯的單體和聚乙烯醇樹脂的原料，還能與其他單體生成共聚物，可生產水處理藥劑、橡膠、涂料、膠黏劑及其他精細化學品等。

5.乙酸乙烯基酯在有機化學中的主要應用集中在酶催化的乙酰基轉移反應上。它還有許多其它的反應，但是有的可以被其它更優秀的試劑所取代，有的需要進一步的探討。

由于乙酸乙烯基酯的特殊結構，乙酰基表現出較高的反應性。而且，許多生物酶可以催化乙酸乙烯基酯與其它醇之間的乙酰基轉移反應，生成新的乙酸酯。生物酶催化的乙酰基轉移反應一般都是在非常溫和的條件下進行，并表現出高度的立體選擇性和區域選擇性。例如：使用外消旋的醇與乙酸乙烯基酯在合適的生物酶的催化下反應，只有一種對映體被選擇性乙酯化，從而達到手性拆分的目的 (式1)^[1~4]。又如：含有多個羥基官能團的分子與乙酸乙烯基酯在合適的生物酶的催化下反應，只有一個羥基被選擇性乙酯化，使得復雜體系的區域選擇性反應變的異常簡單(式2)^[5,6]。

雖然乙酸乙烯基酯在多種催化條件下與其它酸之間可以發生乙烯基轉移反應，生成新的乙烯基酯^[7]。但是，最近報道使用金屬銥催化劑發生的乙烯基轉移反應能夠給出非常滿意的結果 (式3)^[8]。

在過渡金屬催化劑的作用下，使用單純的化學反應^[9]或者電化學反應條件^[10]，乙酸乙烯基酯可以與鹵代芳烴化合物發生烯烴的芳基化反應。有意義的是在該反應中使用氯代芳烴也可以得到很好的結果 (式4)。

乙酸乙烯基酯分子中乙烯基發生的雜原子的 [2+3]^[11,12] 或者 [2+4]^[13] 反應具有相對重要的合成意義 (式5)。最近有人報道在金屬鈀催化下，乙酸乙烯基酯與丙烯酸酯發生交叉偶聯反應，高產率和高選擇性地得到二烯產物，這是一個值得關注的結果 (式6)^[14]。

6.用于有機合成，主要用于合成維尼綸，也用于粘結劑和涂料工業等。^[44]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1301 3/PG 2

危險品標志：易燃 有毒

安全標識：S7 S16 S23 S29 S33 S45 S36/S37

危險標識：R11 R23/24/25 R39/23/24/25

文獻

1. Abad, J.-L.; Villorbina, G.; Fabrias, G.; Camps, F. J. Org. Chem., 2004, 69, 7108. 2. Gonzalo, G. de; Lavandera, I.; Brieva, R.; Gotor, V. Tetrahedron, 2004, 60, 10525. 3. MacMillan, J. B.; Linington, R. G.; Andersen, R. J.; Molinski, T. F. Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 5946. 4. Burgess, K.; Jennings, L. D. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6129. 5. Armesto, N.; Ferrero, M.; Fernandez, S.; Gotor, V. J. Org. Chem., 2003, 68, 5784. 6. Silva, M. M. C.; Riva, S.; Sa e Melo, M. L. Tetrahedron, 2005, 61, 3065. 7. Henry, P. M. Acc. Chem. Res., 1973, 6, 16. 8. Nakagawa, H.; Okimoto, Y.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 103. 9. Gomes, P.; Gosmini, C.; Perichon, J. Tetrahedron, 2003, 59, 2999. 10. Amatore, M.; Gosmini, C.; Perichon, J. Eur. J. Org. Chem., 2005, 6, 989. 11. Das, B.; Holla, H.; Mahender, G.; Banerjee, J.; Reddy, M. R. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7347. 12. Conti, D.; Rodriquez, M.; Sega, A.; Taddei, M. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 5327. 13. Afarinkia, K.; Bahar, A.; Neuss, J.; Vyas, M. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7121. 14. Hatamoto, Y.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Org. Lett., 2004, 6, 4623. [1~14]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [15~44]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜