鄰苯二胺 o-Phenylenediamine

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：95-54-5

MDL號(hào)：MFCD00007721

EINECS號(hào)：202-430-6

RTECS號(hào)：SS7875000

BRN號(hào)：606074

PubChem號(hào)：24856671

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色單斜晶體^[6]

2.pH值：8.7（1%溶液）^[7]

3.熔點(diǎn)（℃）：102~104^[8]

4.沸點(diǎn)（℃）：252~258^[9]

5.相對(duì)密度（水=1）：1.03^[10]

6.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.7^[11]

7.飽和蒸氣壓（kPa）：0.33（100℃）^[12]

8.臨界壓力（MPa）：5.18^[13]

9.辛醇/水分配系數(shù)：0.15^[14]

10.閃點(diǎn)（℃）：156（CC）^[15]

11.爆炸上限（%）：9.8^[16]

12.爆炸下限（%）：1.5^[17]

13.溶解性：微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿。^[18]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[19]  LD50：1070mg/kg（大鼠經(jīng)口）

2.刺激性  暫無(wú)資料

3.致突變性^[20]  微生物致突變：鼠傷寒沙門(mén)菌1g/L。微核試驗(yàn)：小鼠經(jīng)口216mg/kg（24h）。DNA損傷：人淋巴細(xì)胞15mmol/L。DNA抑制：人HeLa細(xì)胞7mmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：人淋巴細(xì)胞10mmol/L。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.對(duì)水是極其危害的，對(duì)魚(yú)類(lèi)有毒性，切勿讓產(chǎn)品進(jìn)入水體。

2.生態(tài)毒性^[21]  LC50：24mg/L（96h）（斑馬魚(yú)）；280mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú)）

3.生物降解性  暫無(wú)資料

4.非生物降解性^[22]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個(gè)/cm³時(shí)，降解半衰期為2.2h（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：34.72

2、摩爾體積（cm³/mol）：93.9

3、等張比容（90.2K）：258.9

4、表面張力（dyne/cm）：57.5

5、極化率（10-24cm3）：13.76

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積52

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:62.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[23]  穩(wěn)定

2.禁配物^[24]  強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑、酸酐、?；?/p>

3.避免接觸的條件^[25]  受熱、光照

4.聚合危害^[26]  不聚合

5.分解產(chǎn)物^[27]  氨

貯存方法

合成方法

1、以鄰硝基苯胺為原料，用硫化鈉還原法或催化加氫還原法制得鄰苯二胺。在還原鍋內(nèi)加入21%的硫化鈉溶液和鄰硝基苯胺，升溫至90℃，密閉升溫至105-110℃，壓力自升為0.1-0.2MPa，攪拌還原5h，降溫至40℃以下，過(guò)濾。將濾餅加熱熔化，減壓蒸餾，收集140-210℃（7.89kPa）餾分即為鄰苯二胺，收率70-80%。加氫過(guò)程在高壓釜中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為95-105℃，壓力為2MPa左右，在鎳催化劑作用下通氫反應(yīng)約1h，至氫壓不下降為止。鄰苯二胺的收率在97%以上。

2、其制備方法有以下幾種。
鄰硝基苯胺與硫化鈉還原法
用鄰硝基苯胺與硫化鈉溶液在壓力98～196kPa、反應(yīng)溫度105～110℃情況下反應(yīng)，亦可在反應(yīng)溫度120～130℃和常壓下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間3～4h，得到鄰苯二胺。
鄰硝基苯胺加氫還原法
以鄰硝基苯胺為原料，蘭尼鎳為催化劑，在高壓釜中控制溫度95～105℃，連續(xù)通氫氣至壓力不降為止，在1.960 MPa壓力下攪拌反應(yīng)得到產(chǎn)品。
上述兩個(gè)制備方法中，用硫化鈉還原法得到產(chǎn)品的純度較高，工藝路線比較成熟，國(guó)內(nèi)有較多的工廠用此法生產(chǎn)鄰苯二胺。但該方法勞動(dòng)保護(hù)條件較差，廢水較多。而催化加氫法在工藝上還存在些問(wèn)題，工業(yè)化有待進(jìn)一步改進(jìn)。此外還有鄰二氯苯氨解法，國(guó)內(nèi)有較多單位曾進(jìn)行研究，但尚未工業(yè)化。

3、在裝有液封機(jī)械攪拌器及回流冷凝器的1升三頸回底燒瓶中，放入69克(0.5摩爾)鄰硝基苯胺、40毫升20氫氧化鈉溶液及200毫升95%乙醇。將混合物劇烈攪拌并在蒸汽浴上加熱至溶液緩緩沸騰。停止加熱，把130克(2克原子)針?lè)?純度不低于80%,用量按130克純度100%的物質(zhì)計(jì)算)分成每份10克逐次加入，間隔的時(shí)間J以保持溶液沸騰為度。加完鋅粉后，將混合物回并繼續(xù)攪拌1小時(shí)，溶液的顏色從深紅變?yōu)榻跓o(wú)色。把熱混合物進(jìn)行吸濾，并將殘留的鋅放回?zé)恐?，用每份I}}毫升的熱乙醇提取二次。加2一3克亞硫酸氫鈉至合并后的濾液中，然后把溶液在減壓下(用水泵)于蒸汽浴上濃縮至體積為125-150毫升。在冰鹽浴中充分冷卻后，收集淡黃色晶體，用少量冰水洗一次，放在真空干燥器中干燥。在}'7-1 }}融化的粗鄰苯二胺的產(chǎn)量是46一50克(85-93%）。如果需要較純的產(chǎn)品，可把產(chǎn)物溶解在含有1一2克亞硫酸氫鈉的150-175毫升熱水中，并用活性炭處理。在冰鹽致冷劑中充分冷卻后，濾出無(wú)色晶體并用10=15毫升冰水洗滌。
也可把游離的二胺用下法變?yōu)槎}酸鹽，并精制之。把粗的鄰苯二胺溶解在由90-100毫升濃鹽酸(比重1.19及含有2一3克氛化亞錫的50-60毫升水所成的混合物中，將熱溶液用活性炭處理。在熱的無(wú)色濾液中加入150毫升濃鹽酸，然后在冰一鹽浴中充分冷卻。吸濾出無(wú)色晶體，用少量冷的濃鹽酸洗滌，于真空中在固體氫氧化鈉上干燥。鄰苯二胺二鹽酸的產(chǎn)量是77一81克(根據(jù)所用鄰硝基苯胺的重量計(jì)算，為理論產(chǎn)量的85-90%

用途

1.作為農(nóng)藥中間體，染料中間體。用于制備還原染料和陽(yáng)離子染料，用于生產(chǎn)毛皮黃棕M、陽(yáng)離子染料、還原大紅GG、還原艷橙GR。也用于制造聚酰胺、聚氨酯及勻染劑。農(nóng)藥工業(yè)用于合成內(nèi)吸殺菌劑（多菌靈、托布津及甲基托布津）。

2.合成多種雜環(huán)的中間體。用于制抗氧劑。

3.鄰苯二胺是主要的農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、顯影橡膠劑的中間體。鄰苯二胺及其衍生物可以作為起始原料，通過(guò)熱反應(yīng)及微波輻射方法和羰基化合物反應(yīng)形成苯并多元氮雜環(huán)芳香化合物，例如，苯并咪唑類(lèi)、喹喔啉類(lèi)和苯并氮雜類(lèi)等。

鄰苯二胺與2-吡啶甲醛反應(yīng)時(shí)得到的是N4席夫堿配體1^[1]，但是當(dāng)把2-吡啶甲醛換成2-乙?；拎r(shí)，以氯甲酸甲酯為催化劑，在異丙醇中反應(yīng)沒(méi)有得到相應(yīng)的N4席夫堿配體2，而是得到了苯并六元環(huán)產(chǎn)物即2-(2′-吡啶基)喹喔啉3^[2]。

鄰苯二胺和兩當(dāng)量的芳香醛在甲醇中反應(yīng)時(shí)，生成相應(yīng)的五元氮雜環(huán)的苯并咪唑衍生物 (式1)^[3]。

利用鄰苯二胺及其衍生物與2-乙?；拎樵希詫?duì)甲苯磺酸為催化劑，在甲醇溶劑中，加熱 (50~60 oC) 攪拌反應(yīng)10~20 h卻得到了苯并六元環(huán)產(chǎn)物 (式2)^[4,5]。

式1中的原料芳香醛換成乙?；枷阕寤衔飼r(shí)，得到的是苯并七元環(huán)的產(chǎn)物即苯并氮雜化合物 (式3)。

改變反應(yīng)方法，在微波輻射下鄰苯二胺及其衍生物與乙?；枷阕寤衔镆部梢缘玫奖讲⒌s 化合物 (式4)。

4.作為農(nóng)藥中間體，染料中間體。^[29]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1673 6.1/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有毒 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S28 S45 S60 S61 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R25 R36 R40 R43 R68 R20/21 R50/53

文獻(xiàn)

1. Garoufis, A.; Kasselouri, S.; Mitsopoulou, C.-A.; Sletten, J.; Papadimitriou, C.; Hadjiliadis, N. Polyhedron, 1998, 18, 39. 2. Kasselouri, S.; Garoufis, A.; Katehanakis, A.; Kalkanis, G.; Perlepes, S. P.; Hadjiliadis, N. Inorg. Chim. Acta., 1993, 207, 255. 3. Sun, W.-H.; Shao, C.; Chen, Y.; Hu, H.; Sheldon,R. A.; Wang, H.; Leng, X.; Jin, X. Organometallics, 2002, 21, 4350. 4. Shao, C.; Sun, W.-H.; Chen, Y.; Wang, R.; Xi, C. Inorg. Chem. Commun., 2002, 5, 667. 5. Shao, C.; Sun, W.-H.; Li, Z.; Hu, Y.; Han, L. Cat. Commun., 2002, 3, 405. [1~5]參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [6~29]參考書(shū)：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

表征圖譜