醋酸酐 Acetic anhydride

編號系統

CAS號：108-24-7

MDL號：MFCD00008705

EINECS號：203-564-8

RTECS號：AK1925000

BRN號：385737

PubChem號：24854587

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有刺激氣味，其蒸氣為催淚毒氣。^[1]

2.熔點（℃）：-73.1^[2]

3.沸點（℃）：139~140^[3]

4.相對密度（水=1）：1.08^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.52^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（36℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1804.5^[7]

8.臨界溫度（℃）：326^[8]

9.臨界壓力（MPa）：4.36^[9]

10.辛醇/水分配系數：-0.58^[10]

11.閃點（℃）：49（CC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：316^[12]

13.爆炸上限（%）：10.3^[13]

14.爆炸下限（%）：2.7^[14]

15.溶解性：溶于冷水，溶于乙醇、乙醚、苯。^[15]

16.折射率（15oC）：1.39299

17.折射率（n20oC）：1.3903

18.黏度（mPa·s,15oC）：0.971

19.黏度（mPa·s,30oC）：0.783

20.閃點（oC,開口）：64.4

21.閃點（oC,閉口l）：49.4

22.燃點（oC）：392

23.蒸發熱（KJ/mol,b.p.）：38.23

24.生成熱（KJ/mol,25oC,液體）：-624.50

25.燃燒熱（KJ/mol,25oC,液體）：-1786.9

26.比熱容（KJ/(kg·K),30oC,定壓）：1.88

27.熱導率（W/(m·K),15oC）：0.2985

28.熱導率（W/(m·K),30oC）：0.2921

29.熱導率（W/(m·K),60oC）：0.2788

30.體膨脹系數（K^-1,20oC）：1.120×10^-3

31.體膨脹系數（K^-1,55oC）：1.160×10^-3

32.偏心因子：0.840

33.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1859.3

34.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-572.5

35.氣相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：389.9

36.氣相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-473.6

37.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1807.4

38.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-264.4

39.液相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：268.6

40.液相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-489.22

41.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：189.8

毒理學數據

1、皮膚/眼睛刺激性：

標準的Draize試驗：兔子，皮膚接觸：540mg，反應的嚴重程度：輕度。

2、急性毒性：大鼠經口LD50：1780mg/kg；大鼠經吸入LD50：1000ppm/4H；兔子經皮膚接觸LD50：4mL/kg；

3、其他多劑量毒性：小鼠經吸入TCLo：2470μg/m³/24H/95D-C；

4、屬低毒類，對皮膚、眼睛、呼吸道黏膜都有傷害，有催淚作用。能引起組織細胞的蛋白質變性。其蒸氣的刺激性極強，吸入蒸氣而產生的中毒作用基本上與乙酸相同。經常接觸會引起皮炎、慢性結膜炎等。皮膚接觸時立即用大量水和肥皂沖洗，24小時后再涂上燙傷藥膏。工作場所最高容許濃度20.85mg/m3。小鼠吸入致死濃度為4170mg/m3。

5.急性毒性^[16]

LD50：1780mg/kg（大鼠經口）；4000mg/kg（兔經皮）

LC50：4170mg/m³（大鼠吸入，4h）

6.刺激性^[17]

家兔經皮：10mg（24h），輕度刺激。

家兔經眼：250μg，重度刺激。

生態學數據

1.生態毒性^[18]  LC50：238mg/L（24h）（魚）

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

分子結構數據

1、摩爾折射率：22.38

2、摩爾體積（cm³/mol）：95.1

3、等張比容（90.2K）：221.0

4、表面張力（dyne/cm）：29.1

5、介電常數：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：8.87

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:-0.1

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:3

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積43.4

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:83.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質：乙酸酐在水中慢慢水解成乙酸，加熱或無機酸存在下能加速其水解。乙酸酐與醇發生醇解反應生成酯。與氨或胺發生氨解反應生成酰胺。在三氯化鋁催化下，乙酸酐與芳香族化合物發生酰化反應，在芳香族分子中引入乙酰基。乙酸酐與苯甲醛發生如下反應得到不飽和酸；乙酸酐與過氧化鈉作用生成過氧化乙酰。

2.乙酸酐對空氣敏感，遇到潮氣會分解成為乙酸，有一種特殊的刺激性味道。 　

3.穩定性^[19]  穩定

4.禁配物^[20]  酸類、堿類、水、醇類、強氧化劑、強還原劑、活性金屬粉末

5.避免接觸的條件^[21]  潮濕空氣

6.聚合危害^[22]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項^[23] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過32℃，相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.用鋁桶或鋁罐包裝，凈重100kg或200kg。也可用鋁制槽車貯運。包裝容器應進行清洗、干燥和試壓方可使用，定量裝入乙酐后再行密封待運。運輸時防止激烈震動，運輸工具應附有遮蓋物。貯存于陰涼、干燥、通風處，避免日曬，遠離火源、熱源以及氧化劑如硝酸、三氧化鉻等。按危險品規定貯運。

合成方法

1.乙烯酮法　此法是目前國際上工業化生產較普遍采用的方法。醋酸經高溫裂解生成乙烯酮，然后與巴豆醛縮合成聚酯，再經水解、精制即得成品。

此法以磷酸三乙酯為催化劑，于600～800℃、13.3～21.3kPa（絕壓）下，氣相催化裂解生成乙烯酮，吸熱量為146kJ/mol，醋酸單程轉化率70%～80%，乙烯酮的選擇性為90%～95%。

2.丙二酸法　由丙二酸、巴豆醛縮合、脫羧而得。

3.丙酮法　由丙酮與巴豆醛縮合，再經脫氫而得。

4.丁二烯法　以丁二烯和乙酸為原料，在醋酸錳催化劑存在下，于140℃加壓縮合，制得γ乙烯γ丁內酯。丁內酯在酸性離子交換樹脂作用下，開環得山梨酸。

5.乙酸在高溫下裂化可得乙烯酮，然后再用乙酸吸收得乙酸酐：

精制時通過加入苯共沸蒸餾除去乙酸或通過高效減壓精餾可制得高純乙酸酐。

用途

1.乙酐是重要的乙酰化劑，也用于制造醫藥、香料、染料、增塑劑等。在有機合成中用作乙酰化劑和脫水劑，能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸存在下，乙酐還可使芳烴或烯徑發生乙酰化反應。在乙酸鈉存在下，乙酐與苯甲醛發生縮合反應，生成肉桂酸。乙酐用于制造纖維素乙酸酯、乙酸塑料、不燃性電影膠片；在醫藥工業中用于制造合霉素、痢特靈、地巴唑、咖啡因和阿絲匹林、磺胺藥物等；在染料工業中主要用于生產分散深藍HCL、分散大紅S-SWEL、分散黃棕S-2REL 等；在香料工業中用于生產香豆素、乙酸龍腦酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香葉酯等；由乙酐制造的過氧化乙酰，是聚合反應的引發劑和漂白劑。

2.檢驗醇、芳香族伯胺和仲胺。用于有機合成、染料、制藥工業及制造乙酰化合物。

3.用作溶劑和脫水劑，也是重要的乙酰化試劑和聚合物引發劑。應用最終產物是醋酸纖維素和醋酸纖維塑料，這種纖維大部分用于制造香煙的過濾嘴、船舶工業的織物和日用織物，還可制造旋風炸藥三次甲基三硝基胺。另外還可用于醫藥、染料、香料等。

4.用作乙酰化劑，以及用于藥物、染料、醋酸纖維制造。^[24]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1715 8/PG 2

危險品標志：易燃 有害 刺激 腐蝕

安全標識：S16 S26 S33 S39 S45 S36/S37/S39

危險標識：R10 R11 R19 R34 R41 R20/21 R20/21/22 R20/22 R37/38

文獻

[1~24]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜