2,6-二甲基吡啶 2,6-Lutidine

編號系統

CAS號：108-48-5

MDL號：MFCD00006345

EINECS號：203-587-3

RTECS號：OK9700000

BRN號：105690

PubChem號：24901770

物性數據

1.性狀：無色油狀液體，有特臭。^[12]

2.熔點（℃）：-6^[13]

3.沸點（℃）：141~144^[14]

4.相對密度（水=1）：0.93^[15]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.7^[16]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：8.88（79℃）^[17]

7.臨界壓力（MPa）：3.75^[18]

8.辛醇/水分配系數：1.68^[19]

9.閃點（℃）：33^[20]

10.溶解性：微溶于熱水，微溶于乙醇，溶于乙醚、丙酮。^[21]

11.折射率（20oC）：1.4977

12.黏度（mPa·s,25oC）：0.87766

13.蒸發熱（KJ/mol,25oC）：46.1

14.熔化熱（KJ/mol）：10.05

15.生成熱（KJ/mol,液體）：12.59

16.電導率（S/m,25oC）：1.4×10^-9

17.體膨脹系數（K^-1,25oC）：0.000983

毒理學數據

1.急性毒性^[22] LD50：400mg/kg（大鼠經口）；2500mg/kg（豚鼠經皮）

2.刺激性  暫無資料

3.其他^[23]  LCLo：7500ppm（大鼠吸入，1h）

生態學數據

1.生態毒性^[24]  LC50：50~58mg/L（96h）（魚類）；62mg/L（96h）（無脊椎動物）

2.生物降解性^[25]

污染的地表土，土壤生物降解半衰期為0.5個月；

未污染的地表土，土壤生物降解半衰期為1個月。

3.非生物降解性^[26]  空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為6d（理論）。

 

分子結構數據

1、摩爾折射率：33.99

2、摩爾體積（cm³/mol）：115.2

3、等張比容（90.2K）：276.7

4、表面張力（dyne/cm）：33.2

5、極化率：13.47

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積12.9

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:62.8

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質有堿性，能與無機酸、有機酸生成鹽。與無機鹽類和鹵代烷等形成加成化合物。加氫時生成2,6-二甲基哌啶。用高錳酸鹽氧化時，生成吡啶-2,6-二羧酸。2,6-二甲基吡啶氣相時在脫氫催化劑的作用下，變成2-甲基吡啶和吡啶。

2.具有刺激性，對神經系統、肝、腎有損害作用。接觸后會使眼睛、皮膚和黏膜呈現刺激癥狀，并引起頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、精神遲鈍、腹痛、腹瀉等。本品易燃，遇高熱、明火能引起燃燒和爆炸。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與氧化劑接觸會猛烈反應。燃燒(分解)產物為一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。因此使用本品應在通風櫥中進行。

3.穩定性^[27]  穩定

4.禁配物^[28]  強氧化劑、酸類、酰基氯、酸酐

5.聚合危害^[29]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項^[30] 儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.倉間陰涼通風，遠離火源火種，倉溫低于30℃，防日光直射。試劑：100ml500ml試劑瓶；工業品：18kg／桶20kg／桶。放置通風干燥處。

合成方法

1、通過從煤煉焦副產物中回收β-甲基吡啶餾分中分離得到。

通常含有3-和4-甲基吡啶，難用分餾的方法分離。一般利用與水組成的共沸混合物（共沸點95.5~96℃），進行精餾以達分離的目的。其他尚有與尿素形成加成物進行分離的方法；生成鹽酸鹽進行分離的方法；用硫酸亞鎳、硫氰化銨混合溶液處理，使3-和4-甲基吡啶形成加成物而除去的方法等。

2、乙酰乙酸乙酯法 乙酰乙酸乙酯經環合、氧化、水解、堿解制得。

3、其純化方法見文獻^[1]。

用途

1.在有機合成中用途廣泛。醫藥工業中可用于生產抗動脈粥樣硬化藥血脈寧。還可用于生產對蛔蟲、布氏姜片蟲、鞭蟲、蟯蟲等有效的廣譜驅蟲藥驅蟯凈。以及可的松乙酸酯、氫化可的松、煙酸、蘆別林等等。2,6-二甲基吡啶還可用作農藥、染料、印染助劑、樹脂、橡膠硫化促進劑、熱油安定劑的中間體。本品經氧化可得到二甲基吡啶酸，用作過氧化氫和過乙酸的穩定劑，還能合成山梗堿。該品也可用作溶劑。2,6-二甲基吡啶在苯甲酰化反應中作催化劑使用，可用作環氧樹脂的固化劑。

2.該產品具有堿性，可以催化醇的硅烷基化反應^[2~7]；該試劑還能使縮醛脫保護^[8]。

醇的保護  在無水2,6-二甲基吡啶存在時，醇羥基可硅醚化，產率高達99%，此反應常用于天然產物全合成中醇羥基的保護。如在無水二氯甲烷 (–78~0 ^oC) 中，t-Bu(Me)₂SiOTf (TBSOTf) 和2,6-二甲基吡啶可以使二級醇轉化為硅烷基醚，從而使羥基被保護，反應幾乎是定量進行的 (式1)^[5]。t-Bu(Me)₂SiOTf 和2,6-二甲基吡啶也可以保護三級醇或不活潑的二級醇 (式2)^[5,6]。(Et)₃SiOTf 和2,6-二甲基吡啶可以保護具有空間位阻的三級醇^[7]。

脫保護  TMSOTf與2,6-二甲基吡啶組合在一起，可以化學選擇性地使縮醛脫保護而生成醛 (式3)^[8]。

Corey-Fuchs反應  在Ph₃P和2,6-二甲基吡啶存在下，醛與CBr₄在二氯甲烷中反應生成端二溴烯 (式4)^[5]。

其它類型的反應  在2,6-二甲基吡啶鹽酸鹽存在下，可以使C-F鍵轉化為C-H(D) 鍵 (式5)^[9]。另外，2,6-二甲基吡啶還有其它方面的應用^[10,11]。

3.在醫藥上可制治療各種類型高血壓病藥及急救藥，另外還用作殺蟲劑及助染劑等。^[31]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1993 3/PG 3

危險品標志：有害

安全標識：S26

危險標識：R10 R22 R36/37/38

文獻

1. Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.; Pergamon: New York, 1988; p 212. 2. Paterson, I.; Delgado, O.; Florence, G. J.; Lyothier, I.; O’Brien, M.; Scott, J. P.; Sereinig, N. J. Org. Chem., 2005, 70, 150. 3. Jiang, Y. H.; Hong, J.; Burke, S. D. Org. Lett., 2004, 6, 1445. 4. Yurek-George, A.; Habens, F.; Brimmell, M.; Packham, G.; Ganesan, A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1030. 5. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 6. Parker, K. A.; Georges, A. T. Org. Lett., 2000, 2, 497. 7. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297. 8. Fujioka, H.; Sawama, Y.; Murata, N.; Okitsu, T.; Kubo, O.; Matsuda, S.; Kita, Y. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11800. 9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 15585. 10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett., 2002, 4, 707. 11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 8706. [1~11]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~31]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜