四氯乙烯 Tetrachloroethylene

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：127-18-4

MDL號(hào)：MFCD00000834

EINECS號(hào)：204-825-9

RTECS號(hào)：KX3850000

BRN號(hào)：1361721

PubChem號(hào)：24863125

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色液體，有氯仿樣氣味。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：-22.3^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：121.2^[3]

4.相對(duì)密度（水=1）：1.63^[4]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：5.83^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：2.11（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-679.3^[7]

8.臨界溫度（℃）：347.1^[8]

9.臨界壓力（MPa）：9.74^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：2.6~3.4^[10]

11.溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。^[11]

12.蒸氣壓（kPa,-20.6oC）：0.13

13.蒸氣壓（kPa,2.4oC）：0.67

14.蒸氣壓（kPa,13.8oC）：1.33

15.蒸氣壓（kPa,121.2oC）：101.33

16.黏度（mPa·s,20oC）：0.880

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：34.75

18.生成熱（KJ/mol,氣體）：-25.12

19.生成熱（KJ/mol,液體）：12.56

20.熔化熱（KJ/mol）：10.57

21.燃燒熱（KJ/mol,25oC,液體）：680.4

22.比熱容（KJ/(kg·K),20oC,定壓）：0.904

23.電導(dǎo)率（S/m,20oC）：5.55×10^-4

24.體膨脹系數(shù)（K^-1,0~25oC）：0.00102

25.體膨脹系數(shù)（K^-1,15~95oC）：0.001079

26.常溫折射率（n²⁰）：1.5053

27.常溫折射率（n²⁵）：1.5028

28.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：18.956

29.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：8.500×10⁹

30.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：58.980

31.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol^-1)：-51.8

32.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：147.0

33.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-12.1

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：340.96

35.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：22.7

36.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：94.90

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[12]

LD50：3005mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：50427mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[13]

家兔經(jīng)皮：810mg（24h），重度刺激。

家兔經(jīng)眼：162mg，輕度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[14]  大鼠，暴露濃度17g/m³，每天7h，每周5d，幾次暴露后即引起動(dòng)物麻醉和死亡。

4.致突變性^[15]  微生物致突變：鼠傷寒沙門(mén)菌50μl/皿。微生物致突變?cè)囼?yàn)：鼠傷寒沙門(mén)菌200μl/皿。程序外DNA合成：人肺100mg/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：大鼠吸入500ppm。性染色體缺失和不分離：倉(cāng)鼠肺190μmol/L。DNA損傷：人接觸2.4ppm（1a）

5.致畸性^[16]  雌鼠交配前14d、孕后1~22d吸入最低中毒劑量（TCLo）1000ppm（24h），致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

6.致癌性^[17]  IARC致癌性評(píng)論：G2A，可能人類(lèi)致癌物。

7.其他^[18]  大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：1000ppm（24h）（孕后1~22d用藥），有胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：300ppm（7h）（孕后6~15d用藥），有胚胎毒性。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[19]

LC50：18.4~21.4mg/L（96h）（黑頭呆魚(yú)）；13mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú)）；5mg/L（96h）（虹鱒魚(yú)，靜態(tài)）；18mg/L）（48h）（大型蚤，靜態(tài)）

2.生物降解性^[20]  MITI-I測(cè)試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，4周后降解11%。

3.非生物降解性^[21]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個(gè)/cm³時(shí)，降解半衰期為96d（理論）。

4.生物富集性^[22]  BCF：25.8~77.1（鯉魚(yú)，接觸濃度0.1ppm，接觸時(shí)間8周）；28.4~75.7（鯉魚(yú)，接觸濃度0.01ppm，接觸時(shí)間8周）

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：30.45

2、摩爾體積（cm³/mol）：100.3

3、等張比容（90.2K）：245.0

4、表面張力（dyne/cm）：35.6

5、極化率（10^-24cm³）：12.07

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:55.6

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.無(wú)色透明液體，具有類(lèi)似乙醚的氣味。能溶解多種物質(zhì)（如橡膠、樹(shù)脂、脂肪、AlCl3、S、I2、HgCl2），能溶解脂肪、油類(lèi)、焦油、橡膠、天然樹(shù)脂及芳香族有機(jī)酸（苯甲酸、肉桂酸、水楊酸）。大多數(shù)合成樹(shù)脂在四氯乙烯中溶解或溶脹。氟樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等幾乎不溶。硫、碘和氯化汞等也可溶解。與水相互溶解度很小，25℃時(shí)四氯乙烯在水中的溶解度為0.015%；水在四氯乙烯中的溶解度為0.0105%。不燃。性穩(wěn)定。在無(wú)空氣、濕氣和催化劑存在時(shí)，加熱到500℃，仍很穩(wěn)定。抗水解。與乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于約10000倍體積的水。

2.化學(xué)性質(zhì)：純凈的四氯乙烯在空氣中于陰暗處不被氧化，但受紫外光作用時(shí)逐漸被氧化，生成三氯乙酰氯及少量的光氣。因此，工業(yè)用四氯乙烯要添加少量的酚類(lèi)（對(duì)苯二酚）、胺類(lèi)、醇類(lèi)、腈類(lèi)等作穩(wěn)定劑。醫(yī)藥用四氯乙烯則添加少量醇類(lèi)、百里酚作穩(wěn)定劑。含有穩(wěn)定劑的四氯乙烯在空氣、水及光的存在或照射下，即使加熱至140℃，對(duì)常用的金屬材料也無(wú)明顯的腐蝕作用。不含穩(wěn)定劑的四氯乙烯，在光作用下與水長(zhǎng)期接觸時(shí)，逐漸水解成三氯代乙酸和氯化氫。四氯乙烯在無(wú)催化劑、空氣和水分存在時(shí)，加熱至500℃左右也是穩(wěn)定的。但與空氣一起通過(guò)紅熱管時(shí)，則熱解生成一氧化碳、氯和光氣。700℃與活性炭接觸生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反應(yīng)生成光氣和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同濃硝酸一起加熱不發(fā)生反應(yīng)，與發(fā)煙硝酸作用則生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。與二氧化氮在100℃反應(yīng)生成四氯二硝基乙烷。氫化時(shí)生成四氯乙烷。在高壓下與氨作用，分解成氯化銨和碳。與金屬鉀在其熔點(diǎn)附近發(fā)生爆炸性反應(yīng)，與金屬鈉則不發(fā)生反應(yīng)。經(jīng)光氯化反應(yīng)則生成六氯乙烷。與氟化氫及氯的混合物在氟化鋯催化下，225~400℃反應(yīng)，得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F（氟里昂-113）。在三氯化鋁存在下，與其他氯代烴發(fā)生縮合反應(yīng)生成高沸點(diǎn)物質(zhì)。

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[23]  儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與堿類(lèi)、活性金屬粉末、堿金屬、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.乙烯法本法可聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯，分下列二法。a）直接氯化乙烯和氯在含F(xiàn)eCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中，于280-450℃進(jìn)行反應(yīng)，生成1,2-二氯乙烷，再進(jìn)一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯，經(jīng)蒸餾后，分別用NH3中和、洗滌、干燥，即得成品。b）氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進(jìn)行氧氯化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)冷卻、水洗、干燥后蒸餾，得高純度產(chǎn)品。

2.烴類(lèi)氧化法 將含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烴類(lèi)混合物于50-500℃氯化熱解，得氯代烴類(lèi)的混合物，精餾后分離成各種產(chǎn)品。

3.乙炔法乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷，用堿脫去氯化氫得三氯乙烯，再經(jīng)氯化生成五氯乙烷，然后再用堿脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價(jià)昂，已逐步為乙烯法等代替。

4.制法 乙炔氯化后生成四氯乙烷，經(jīng)堿解脫去HCl后成為三氯乙烯，再氯化則成為五氯乙烷，然后用氫氧化鈣脫去HCl后即成為四氯乙烯。

為制備色譜純四氯乙烯，可以氮?dú)鉃檩d氣，在裝有SE30/白色硅藻土擔(dān)體固定相柱的制備氣相色譜儀上注入其粗品，經(jīng)分離收集其主峰組分，然后裝入玻璃安瓿瓶密封即可。

5.由五氯乙烷與石灰乳作用后脫氫而得。

用途

1.四氯乙烯用途廣泛，主要用作有機(jī)溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑，也用作驅(qū)腸蟲(chóng)藥。四氯乙烯可用作脂肪類(lèi)萃取劑、滅火劑和煙幕劑等，還可用于合成三氯乙烯和含氟有機(jī)化合物等。

2.廣泛用作天然及合成纖維的干洗劑。也用作金屬的脫脂洗滌劑、干燥劑、脫漆劑、驅(qū)蟲(chóng)劑及一般溶劑、有機(jī)合成中間體等。

3.用作溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、干洗劑，也用于有機(jī)合成。

4.主要用作有機(jī)溶劑、干洗劑。用于膠黏劑的溶劑、金屬的脫脂溶劑、干燥劑、脫漆劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、脂肪類(lèi)萃取劑，也用于有機(jī)合成。

5.用作溶劑。^[24]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1897 6.1/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 有毒 有害 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S7 S16 S23 S24 S45 S61 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R11 R40 R23/24/25 R23/25 R39/23/24/25 R51/53

文獻(xiàn)

[1~24]參考書(shū)：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

表征圖譜