N-氯代丁二酰亞胺 N-Chlorosuccinimide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：128-09-6

MDL號(hào)：MFCD00005511

EINECS號(hào)：204-878-8

RTECS號(hào)：UY1013500

BRN號(hào)：暫無

PubChem號(hào)：24852348

物性數(shù)據(jù)

1.  性狀：白色粉末或晶體

2.  熔點(diǎn)（^oC）：150~152

3.  溶解性：1g  N-氯代丁二酰亞胺溶解于約70ml水、150ml乙醇或50ml苯中，微溶于醚、氯仿和四氯化碳。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠經(jīng)口LDLO：1gm/kg；大鼠經(jīng)靜脈注射LDLO：200mg/kg

2、其他多劑量毒性：大鼠經(jīng)口TDLO：15gm/kg/40D-I；兔子經(jīng)口TDLO：5800mg/kg/5W-I

3、致腫瘤：小鼠經(jīng)皮下TDLO：840mg/kg/70W-I

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：27.46

2、   摩爾體積（cm³/mol）：88.6

3、   等張比容（90.2K）：236.1

4、   表面張力（dyne/cm）：50.4

5、   極化率（10^-24cm³）：10.88

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:-0.2

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:3

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積37.4

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:129

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

對(duì)濕氣敏感，應(yīng)保存在干燥器中。使用過程中，應(yīng)避免吸入或粘在皮膚上，一般在通風(fēng)性能良好的通風(fēng)櫥中操作。

腐蝕性物質(zhì)。吞咽有害，會(huì)導(dǎo)致灼傷。萬一接觸眼睛，立即使用大量清水沖洗并送醫(yī)診治，使用合適的手套和防護(hù)眼鏡或者面罩。

貯存方法

儲(chǔ)存在干燥容器內(nèi)。

合成方法

將4.96g（0.05mol）丁二酰亞胺溶于17ml乙酸和15ml水的混合溶劑中，在攪拌下加入5.6g（0.05mol）次氯酸叔丁酯（見本書第43頁），然后在0℃靜置1h.析出沉淀，過濾，固體真空干燥，得2.07g,產(chǎn)率31.3%。熔點(diǎn)149~150℃。

用途

1.重要的氯化劑，能將芳醛氯化而芳環(huán)不受影響。在苯胺、N-烷基苯胺的氯代（鄰位為主），a-氨基吡啶氯代，a-苯硫基酰胺脫氫氯代和降解氯化，以及環(huán)戊二烯單氯化反應(yīng)中都比用氯氣、次氯酸叔丁酯、氯胺T等的產(chǎn)率更高。作為氧化劑，可將二醇氧化成內(nèi)酯，伯(仲)醇氧化為醛（酮），B-羥基酮氧化成B-二酮等。在酸性條件下能選擇性斷裂色氨酸形成的肽鍵。也可用于烯丙胺、B，R-不飽和氨基酸極其衍生物的合成。

2.醫(yī)藥中間體。常用于抗菌素的合成，如芐基頭孢菌素，也可用于制備橡膠助劑。

3.N-氯代丁二酰亞胺 (NCS) 是一種比較方便的親電加成和親電取代試劑，常用于硫化物、砜和酮的氯化，也可用來合成N-氯化胺。

羰基化合物的α-位氯化反應(yīng)  在鋰或其它試劑等的作用下，NCS可使羰基化合物的α-位氯化 (式1)^[1~3]。

如果在手性催化劑的存在下，NCS可在羰基化合物的α-位發(fā)生不對(duì)稱氯化 (式2)^[4,5]。

亞砜的催化還原  在NCS的催化下，亞砜能夠被還原為硫醚類化合物 (式3)^[6]。

氧化反應(yīng)  NCS也可作為氧化劑，將不飽和鍵轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的飽和鍵，如烯醇酯在NCS的氧化作用下發(fā)生氰化反應(yīng)，生成飽和氰化胺 (式4)^[7]。

芳香化合物的氯化  NCS可使芳香型化合物 (式5)^[8]、噻吩類化合物 (式6)^[9] 和氮雜環(huán)化合物氯化 (式7)^[10,11]。

N-氯代氨基化合物的合成  在NCS作用下，二級(jí)胺可轉(zhuǎn)化為N-氯代氨基化合物 (式8)^[12]。

醇羥基的氯化  NCS除了可使胺發(fā)生N-氯化反應(yīng)以外，還可與醇類化合物在羥基部位發(fā)生氯化。在手性催化劑的存在下，NCS可以選擇性地與某一構(gòu)型的手性醇反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)醇的拆分 (式9)^[13]。

 

與烯烴的反應(yīng)  在催化劑如PhSeCl的作用下，NCS也可將烯烴進(jìn)行氯化，該反應(yīng)經(jīng)歷親電加成得到氯化物后，催化劑復(fù)原即得到最終產(chǎn)物 (式10)^[14]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識(shí)：S26 S45 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R22 R34

文獻(xiàn)

1. Marigo, M.; Bachmann, S.; Halland, N.; Braunton, A.; Jorgensen, K. A. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 5507. 2. Menichincheri, M.; Ballinari, D.; Bargiotti, A.; Bonomini, L.; Ceccarelli, W.; D'Alessio, R.; Fretta, A.; Moll, J.; Polucci, P.; Soncini, C.; Tibolla, M.; Trosset, J.-Y.; Vanotti, E. J. Med. Chem., 2004, 47, 6466. 3. Freihammer, P. M.; Detty, M. R. J. Org. Chem., 2000, 65, 7203. 4. Halland, N.; Braunton, A.; Bachmann, S.; Marigo, M.; J?rgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4790. 5. Brochu, M. P.; Brown, S. P.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4108. 6. Iranpoor, N.; Firouzabadi, H.; Shaterian, H. R. J. Org. Chem., 2002, 67, 2826. 7. Shimizu, M.; Itou, H.; Miura, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 3296. 8. Prakash, G. K. S.; Mathew, T.; Hoole, D.; Esteves, P. M.; Wang, Q.; Rasul, G.; Olah, G. A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15770. 9. Meng, H.; Perepichka, D. F.; Bendikov, M.; Wudl, F.; Pan, G. Z.; Yu, W.; Dong, W.; Brown, S. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 15151. 10. Hamm, M. L.; Rajguru, S.; Downs, A. M.; Cholera, R. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 12220. 11. Eldrup, A. B.; Prhavc, M.; Brooks, J.; Bhat, B.; Prakash, T. P.; Song, Q.; Bera, S.; Bhat, N.; Dande, P.; Cook, P. D.; Bennett, C. F.; Carroll, S. S.; Ball, R. G.; Bosserman, M.; Burlein, C.; Colwell, L. F.; Fay, J. F.; Flores, O. A.; Getty, K.; LaFemina, R. L.; Leone, J.; MacCoss, M.; McMasters, D. R.; Tomassini, J. E.; Von Langen, D.; Wolanski, B.; Olsen, D. B. J. Med. Chem., 2004, 47, 5284. 12. Abia, L.; Armesto, X. L.; Canle, M.; Garcia, M. V.; Santabella, J. A. Tetrahedron, 1998, 54, 521. 13. Sekar, G.; Nishiyama, H. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 3603. 14. Tunge, J. A.; Mellegaard, S. R. Org. Lett., 2004, 6, 1205. 15.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜