(+)-B-二異松蒎基氯硼烷 (+)-B-Chlorodiisopinocampheylborane(58%的己烷溶液,約1.6mol/L)

編號系統

CAS號：112246-73-8

MDL號：MFCD00074808

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24859059

物性數據

1.      性狀：無色-極淡的黃色透明液體，易揮發。

2.      密度（g/mL,25℃）：0.91

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（℃/ Hexane）：-95

5.      沸點（℃/ Hexane）：68

6.      log水分配系數（Hexane）：3.9

7.      折射率(n20/D)：未確定

8.      閃點（℃/ Hexane）：-22

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（mmHg,20oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：溶于大多數常用的有機溶劑，例如：乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、正己烷和正戊烷等。

毒理學數據

急性毒性（Hexane）：orl-rat LD50:25g/kg

                                          ihl-rat LC50:48000ppm/4H

                                          ipr-rat LDLo:9100mg/kg

對眼睛嚴重損害或刺激（Hexane）：eye-rbt 10mg MLD

生殖細胞變異原性（Hexane）：cyt-ham-fbr 500mg/L

                                                          cyt-rat-scu 7.5mL/kg/12W-I

致癌性（Hexane）：NPT ihl-rat TCLo: 1000 ppm/4H/59W-I

生態學數據

暫無

分子結構數據

1、摩爾折射率：94.62

2、摩爾體積（cm³/mol）：321.3

3、等張比容（90.2K）：762.5

4、表面張力（dyne/cm）：31.6

5、介電常數：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：37.51

7、單一同位素質量：320.24421 Da

8、標稱質量：320 Da

9、平均質量：320.748 Da

計算化學數據

1、   疏水參數計算參考值（XlogP）：

2、   氫鍵供體數量：0

3、   氫鍵受體數量：0

4、   可旋轉化學鍵數量：2

5、   互變異構體數量：

6、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：0

7、   重原子數量：24

8、   表面電荷：0

9、   復雜度：454

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：4

12、不確定原子立構中心數量：4

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

1.常溫常壓下穩定，避免與空氣，水接觸。

2.在固體和溶液狀態均具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水或其它質子性溶劑會發生激烈反應放出氯化氫氣體。在25 ^oC下氮氣保護的密閉容器里可以保存數年。在干燥的無水體系中使用，在通風櫥中進行操作。

 

貯存方法

1.密封儲存，儲存于陰涼、干燥的庫房。

合成方法

1.將α-蒎烯和硼烷反應生成二異松莰基硼烷后，再與干燥的氯化氫反應來制備。將α-蒎烯和硼烷反應生成二異松莰基硼烷后，再與干燥的氯化氫反應來制備。

用途

1. 作為一個手性還原劑使用，應用實例如下圖所示：

2. 氯代二異松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一種具有手性放大作用^[1]的還原試劑，可以立體選擇性地將酮還原為手性的仲醇^[2]，使用從70% ee的α-蒎烯為原料制備得到的DIP- Chloride，可以得到超過90% ee的還原產物。手性仲醇在生物學和藥物學研究中非常重要，通過DIP-Chloride高立體選擇性的還原，可以方便地完成對這類化合物的手性合成。

DIP-Chloride可被廣泛地應用于各種酮的手性還原，其主要產物的立體構型具有可預測性 (式1)^[2]。

DIP-Chloride的不對稱還原能力主要表現在芳基烷基酮上^[3,4]，一般可達到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不對立體選擇性產生影響。但是芳基為雜芳環時，選擇性略有降低^[4]。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的還原也同樣具有高度的立體選擇性^[5]。DIP- Chloride對于簡單的直鏈脂肪酮的還原表現出很差的選擇性，甚至沒有選擇性。但在α-位有較大的位阻的鏈狀脂肪酮^[4]、炔基烷基酮^[6]、烷基為氟取代的酮^[7]或α-硅基酮^[8]時也能夠得到滿意的結果。

由于DIP-Chloride能夠與β-羰基酯形成穩定的配位中間體，因此不能還原β-羰基酯中的羰基 (式3)^[5]。

DIP-Chloride也可以用于不對稱的醇醛縮合反應^[9]，或者促進不對稱環氧開環反應生成對應的β-羥基氯化物^[10]，但立體選擇性不高。但是，DIP-Chloride促進的β-氨基醇合成方法的立體選擇性相當不錯 (式4)^[11]。

DIP-Chloride還顯現出Lewis酸性質，可以作為手性的Lewis酸催化反應，例如在催化Pictet-Spengler反應中，該試劑可以方便地得到較高純度的產物 (式5)^[12]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3261 8/PG 2

危險品標志：腐蝕

安全標識：S26 S45 S36/S37/S39

危險標識：R34 R37

文獻

1. Moeder, C. W.; Whitener, M. A.; Sowa, J. R. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7218. 2. 綜述文獻見：(a) Itsuno, S.; Org. React., 1998, 52, 395. (b) Brown, H. C.; Ramachandran, P. V.; Chandrasekharan, J. Heteroatom Chem., 1995, 6, 117. 3. (a) Srebnik, M.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1988, 53, 2916. (b) Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1985, 50, 5446. 4. Brown, H. C.; Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 1539. 5. Ramachandran, P. V.; Pitre, S.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5315. 6. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V. J. Org. Chem., 1992, 57, 2379. 7. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1993, 49, 1275. 8. Buynak, J. D.; Strickland, J. B.; Hurd, T.; Phan, A. Chem. Commun., 1989, 89. 9. Paterson, I.; Osborne, S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2213. 10. Joshi, N. N.; Srebnik, M.; Brown, H. C. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6246. 11. Barrett, A. G. M.; Seefeld, M. A.; White, A. J. P.; Williams, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 2677. 12. Yamada, H.; Kawate, T.; Matsumizu, M.; Nishida, A.; Yamaguchi, K.; Nakagawa, M. J. Org. Chem., 1998, 63, 6348. 13.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜