2,2,2-三氯乙醇 2,2,2-Trichloroethanol

編號系統

CAS號：115-20-8

MDL號：MFCD00004677

EINECS號：204-071-0

RTECS號：KM3850000

BRN號：1697495

PubChem號：24900284

物性數據

1.      性狀：無色液體，易吸濕，有醚的氣味。

2.      密度（g/mL, 20℃）：1.57

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：5.6

4.      熔點（oC）：19 

5.      沸點（oC,常壓）：151⁷³⁷

6.      沸點（oC,16.67KPa）：94-97 

7.      折射率（n20/D）：1.4861

8.      閃點（oC）：>110

9.      比旋光度（oC）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：151

11.   蒸氣壓（mmHg,38oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa, 28oC）：5.32

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：能與醇、醚混溶，溶于水。

毒理學數據

1、    急性毒性：大鼠經口LDLO：500mg/kg

              小鼠經口LDLO：500ppm/4H

                          大鼠經腹腔LDLO：300mg/kg

                          兔子經靜脈LDLO：50mg/kg

兔子經直腸LDLO：500mg/kg

2、    其他多劑量毒性：大鼠經口TDLO：4200mg/kg/14D-I

大鼠經口TDLO：14400mg/kg/90D-I

3、    致突變：曲霉菌突變：7750ug/plate

曲霉菌性染色體缺失和不分離：10240umol/L

人淋巴細胞姐妹染色單體交換：178gm/L

生態學數據

對水有輕微的危害。

分子結構數據

五、分子性質數據：

1、   摩爾折射率：27.36

2、   摩爾體積（cm³/mol）：93.2

3、   等張比容（90.2K）：238.8

4、   表面張力（dyne/cm）：43.0

5、   極化率（10^-24cm³）：10.84

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積20.2

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.復雜度:38.5

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

避免與氧化劑、水分、堿接觸。

貯存方法

合成方法

1.由三氯乙醛還原而得。

2.乙醇鋁的制備
    在裝有回流冷凝器的燒瓶中放置27份鋁屑或粗鋁粉。用276份無水乙醇，0.1-0.25份氯化汞及數顆碘晶體處。數分鐘后，大量逸出氫氣。在水浴土加熱數小時一后，形成灰色粉末狀的乙醇鋁
    在油浴上蒸餾以除去未起作用的醇，直到殘余物熔融成深色液體為止。然后把殘余物倒入克氏燒瓶中在減壓下進行蒸餾，用短空氣冷凝器，用硬質玻璃吸濾瓶作接受器。由于乙醇鋁有升華傾向，在吸濾瓶和真空泵之間插入一玻璃絲過濾裝置來防止阻塞，必須用直接火焰，且蒸餾應迅速進行，當餾出物仍是液體時，就將它倒入一硬質玻璃瓶中并讓它冷卻。乙醇鋁形成堅韌的白色固體。把它貯藏在塞緊的燒瓶中以防吸收水蒸汽，產量90%
3.2,22一三氯乙醇的制備
    在浸于油浴中的2升三頸瓶中，放置250克(1.7摩爾)無水三氯乙醛650毫升一無水乙醇和75克(0.46摩爾)純乙醇鋁。燒瓶中口的軟木塞上插一高效分餾柱，通過一個側口插一導入管直達瓶底以便通入于燥的氮氣。另一側口用橡皮塞塞緊，此門用來取出部分液體以便檢驗。
    分餾往的出口連接到容址大約100毫升的一個U形管和一個管。U形管浸在冰一鹽致冷混合物中，而Peligot管中則盛飽和的亞硫酸氫鈉溶液。然后加熱油浴到135℃，并通入氮氣的緩流。混合物劇烈沸騰，乙醇回流入燒瓶，而生成的乙醛則逸出，被收集在冰冷卻的U形管或Peligot管中。
    反應的完成與否易于如下確定:取數滴反應混合物放在試管中，加水處理。當氫氧化鋁沉下后，將清液傾出，加數滴黃色硫化銨溶液。只要還有微量的三氯乙醛存在，加熱到開始沸騰時就會有深棕色出現。如果U形管中收集到的液體每數小時取一次，反應的完成與否可從乙醛逸出量的減少而看出。加熱23一24小時后(在2一3天的時間內)，反應完成。然后讓油浴溫度降到12，用普通的冷凝器代替分餾柱將乙醇蒸出。當殘余物三氯乙醇鋁已幾乎干燥時，將燒瓶從油浴中移出，固體物用250毫升20%硫酸處理，并劇烈攪拌以保證分解完全。
    將混合物用水汽蒸餾直到不再有三氯乙醇蒸出時為止，可得到約4升餾出物。分出油層，將水層用硫酸鈉飽和，用每次200毫升的乙醚提取三次。將乙醚提取液與油層合并，用無水硫酸鈉干燥。
    蒸餾除去乙醚后，將產物在減壓上蒸餾。將三氯乙酸、其乙酯、酰氯慢慢加到氫化鋁鋰的乙醚懸浮液中，得2,2，2一三氯乙醇的產率分別為31%，65%和64%

3.制法：

于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中，加入水合三氯乙醛(2)16.5g(0.1mol),水20mL，冰水浴冷卻。慢慢滴加硼氫化鈉1.3g(0.03mol)溶于20mL冷水配成的溶液。反應放熱，控制反應液溫度在溶液呈酸性。乙醚提取，少量水洗，無水硫酸鎂干燥。蒸出乙醚，而后加熱蒸餾，收集151～153℃的餾分，得2,2,2-三氯乙醇(1)9.8g，收率65%。^[3]

^4.制法：

于裝有攪拌器、高效分餾柱的反應瓶中，加入無水三氯乙醛(2)250g(1.7mol),無水乙醇700mL，乙醇鋁75g(0.46mol),加熱至沸，慢慢分餾出生成的乙醛，約24h反應結束。回收乙醇至干，最后減壓蒸餾乙醇。冷卻，慢慢加入20%的硫酸，水蒸汽蒸餾。分出油層。水層用硫酸鈉飽和后乙醚提取三次。合并乙醚層和油層，無水硫酸鈉干燥。回收乙醚，減壓蒸餾，收集94～97℃/17kPa的餾分，得2,2,2-三氯乙醇(1)215g,收率84%，冷后固化，mp16～18℃。^[4]

用途

 1.用于有機合成、藥物中間體。

2.制三氯乙醇酯，保護羰基，在肽類合成中保護羧基。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：有害

安全標識：S26 S39

危險標識：R22 R41

文獻

[1]W.Chalmers,Org.Syn.,Coll.Vol.2,598(1943) [2]C.E.Sroog，et al.,J.Am.Chem.Soc.,71,1710(1949) [3]參考文獻：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：356. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [4]參考文獻：段行信?實用精細有機合成手冊?北京：化學工業出版社?2000:53. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜