三苯膦 Triphenyl phosphine

編號系統

CAS號：603-35-0

MDL號：MFCD00003043

EINECS號：210-036-0

RTECS號：SZ3500000

BRN號：610776

PubChem號：暫無

物性數據

1.性狀：白色結晶^[15]

2.熔點（℃）：80.5^[16]

3.沸點（oC）：377^[17]

4.相對密度（水=1）：1.194（25oC）^[18]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：9.0^[19]

6.臨界壓力（MPa）：7.84^[20]

7.辛醇/水分配系數：5.69^[21]

8.閃點（oC）：180（OC）^[22]

9.溶解性：不溶于水，微溶于乙醇，溶于苯、丙酮、四氯化碳，易溶于乙醚。^[23]

毒理學數據

1.急性毒性^[24]

LD50：700mg/kg（大鼠經口）

LC50：12167mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[25]

家兔經皮：500mg（24h），輕度刺激。

家兔經眼：500mg（24h），輕度刺激。

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

分子結構數據

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質量：262.091136 Da

8、標稱質量：262 Da

9、平均質量：262.2855 Da

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:4.6

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:3

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:19

8.表面電荷:0

9.復雜度:202

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.在劇烈暴曬下會刺激人體，如果長時間接觸有神經毒性，屬于危險物品，不能與強氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對于三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當它加熱分解時，會生成有毒的磷化氫和PO_x煙霧。操作時應在通風櫥中進行。

2.穩定性^[26]   穩定

3.禁配物^[27]   強氧化劑

4.避免接觸的條件^[28]   受熱

5.聚合危害^[29]  不聚合

6.分解產物^[30]   磷烷

貯存方法

儲存注意事項^[31]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

在干操的情性氣體下，用34.1克（0.22摩爾》嗅代苯，5.2克(0.21克原子)鎂及108毫升無水乙醚制得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下，攪拌并用冰浴冷卻，緩緩加入(15一20分鐘)6.0克(0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層，水層用乙醚萃取。乙醚溶液合并后，.在常壓的氫氣下蒸餾，直至蒸餾容器內殘留物的溫度達285℃殘渣用乙醇重結晶二次，得白色三苯嶙8.7克(76%}，熔點79.5℃。

用途

1.用于有機合成，聚合引發劑，抗菌素類藥物氯潔霉素的原料，有機微量分析測定磷的標準樣品。

2.制鈀、銥，銠，鎳等絡合物催化劑，Wfttig試劑，三苯膦二鹵化物脫氧（Ｎ－氧化吡啶，亞硝基苯，氫過氧化物），脫硫，脫溴試劑。使a一溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應合成a_酮醛、β一酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳，N一溴化丁二烯亞胺等共用于一些合成。

3.三苯基膦是一種相當常用的還原劑，在大多數情況下，反應都是由生成三苯基膦氧化物 (一個熱力學有利的反應) 驅動的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

脫氧反應  三苯基膦廣泛地應用于過氧化氫或內過氧化物的還原中，反應與底物有關，可生成醇、羰基化合物或環氧化物。這類反應的主要驅動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛 (式1)^[1]。

與疊氮化物的反應  三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷 (式2)^[2]。

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似，稱作aza-Wittig反應，這個反應的驅動力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)^[3]。

與有機硫化物的反應  室溫下三苯基膦可以使環硫化合物轉化為烯烴 (式4)^[4]。

脫鹵反應  α-溴代酮與三苯基膦反應生成酮 (式5)^[5]。

與有機環氧化物的反應  在水和丙酮溶劑中回流，三苯基膦可以使環氧化合物在疊氮化鈉參與下轉化為環亞胺 (式6)^[6]。

取代吡咯的制備  苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)^[7]。

作金屬催化劑的配體  它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh₃)₄就是一種重要的催化劑^[8]，常用于催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh₃)₄和Ag₂O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90% (式8)^[9,10]。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑^[11]、鋅試劑^[12]、錫試劑^[13]、硅化合物^[14]等均可作為偶聯反應的底物。

4.廣泛用于醫藥、石化、涂料、橡膠等行業，用作催化劑、促進劑、阻燃劑，也用作分析試劑。^[32]

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：有害

安全標識：S60 S36/S37

危險標識：R22 R43 R53

文獻

1. Trost, B. M.; Machacek, M. R.; Tsui, H. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7014. 2. Gololobov, Y. G.; Zhmurova, I. N.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron, 1981, 37, 437. 3. Jean-Louis, C.; Jean-Pierre, F.; Claudine, F.; Paul, T. Org. Bioorg. Chem., 2003, 1, 1591. 4. Josemon, J.; James, H. E. Chem. Commun., 1999, 1003. 5. Naoshi, K.; Hiroshi, T.; Yasutaka, I. Chem. Lett., 1992, 293. 6. Dalili, S.; Yudin, A. K. Org. Lett., 2005, 7, 1161. 7. Pal, B.; Pradhan, P. K.; Jaisankar, P.; Giri, V. S. Synthesis, 2003, 10, 1549. 8. 綜述文獻見：(a) Suzuki, A. J. Org. Chem., 1999, 64, 147. (b) Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L. Chem. Rev., 2002, 102, 1359. 9. Korenaga, T.; Kosaki, T.; Fukumura, R.; Ema, T.; Sakai, T. Org. Lett., 2005, 7, 4915. 10. Flaherty, A.; Trunkfield, A.; Barton, W. Org. Lett., 2005, 7, 4975. 11. Uemura, M.; Takayama, Y.; Sato, F. Org. Lett., 2004, 6, 5001. 12. Pei, J.; Ni, J.; Zhou, X.-H.; Cao, X.-Y.; Lai, Y.-H. J. Org. Chem., 2002, 67, 4924. 13. Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Nakao, Y.; Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4290. 14. Mowery, M. E.; DeShong, P. J. Org. Chem., 1999, 64, 1684. [1~14]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [15~32]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜