丙烯酸甲酯 Methyl acrylate

編號系統(tǒng)

CAS號：96-33-3

MDL號：MFCD00008627

EINECS號：202-500-6

RTECS號：AT2800000

BRN號：605396

PubChem號：24887055

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有辛辣氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-76.5^[2]

3.沸點（℃）：80.5^[3]

4.相對密度（水=1）：0.95^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.97^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：9.1（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2102^[7]

8.臨界溫度（℃）：263^[8]

9.臨界壓力（MPa）：4.3^[9]

10.辛醇/水分配系數：0.8^[10]

11.閃點（℃）：-3（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：468^[12]

13.爆炸上限（%）：25.0^[13]

14.爆炸下限（%）：2.8^[14]

15.溶解性：微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。^[15]

16.閃點（oC,閉口）：-3

17.閃點（oC,開口）：6

18.蒸氣壓（kPa,0oC）：4.2

19.蒸氣壓（kPa,20oC）：9.3

20.蒸氣壓（kPa, 50oC）：35.9

21.汽化熱（KJ/mol）：33.2

22.黏度（mPa·s,20oC）：0.53

23.黏度（mPa·s,25oC）：0.49

24.常溫折射率（n²⁵）：1.4003

25.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：19.022

26.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.260×10⁹

27.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：49.280

28.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2098.57

29.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-333.00

30.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2069.36

31.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-362.21

32.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：160

毒理學數據

1.急性毒性^[16]

LD50：277mg/kg（大鼠經口）；827mg/kg（小鼠經口）；1243mg/kg（兔經皮）

LC50：1350ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[17]

家兔經皮：10g/kg，引起刺激（開放性刺激試驗）。

家兔經眼：150mg，引起刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18]  小鼠吸入125ppm蒸氣，每天4h，共14d，6只動物3只死亡。

4.致突變性^[19]  微核試驗：小鼠淋巴細胞2202mg/L。姐妹染色單體交換：倉鼠卵巢1500mg/L。細胞遺傳學分析：倉鼠肺臟6500μg/L。

5.致癌性^[20]  IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據不足。

6.其他^[21]  大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：109g/m³（17min）（孕6~15d），致胚胎毒性，肌肉骨骼發(fā)育異常。

生態(tài)學數據

1.生態(tài)毒性^[22]

LC50：7.5mg/L（48h）（圓腹雅羅魚）；4.9mg/L（72h）（金魚）

EC50：3.6mg/L（24h），2.2mg/L（48h）（水蚤）；15mg/L（72h）（柵藻）

2.生物降解性^[23]

好氧生物降解（h）：24~168

厭氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[24]

空氣中光氧化半衰期（h）：2.7~27

一級水解半衰期（h）：24700

分子結構數據

1、摩爾折射率：22.08

2、摩爾體積（cm³/mol）：93.1

3、等張比容（90.2K）：205.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.4

5、極化率（10-24cm3）：8.75

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26.3

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.復雜度:65.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩(wěn)定性

1.丙烯酸甲酯在低于10℃時不聚合，高于10℃易發(fā)生聚合作用。光、熱、過氧化物等會加速聚合作用。通常加入對苯二酚或4-甲氧基酚作阻聚劑。

2.丙烯酸甲酯毒性中等，對眼、皮膚、黏膜有較強的刺激和腐蝕作用，并可經皮膚吸收而引起中毒，大鼠經口LD50為300mg/kg。兔口服LD50280mg/kg。慢性中毒癥狀為頭痛、嗜睡、手腳痙攣等。工作場所最高容許濃度為35mg/m3。操作場所應加強通風。操作人員應佩戴膠手套、面罩、防護服等防護裝具。發(fā)生中毒應即移至通風良好處靜休，服用葡萄糖和維生素B、C等。

3.穩(wěn)定性^[25]  穩(wěn)定

4.禁配物^[26]  酸類、堿類、強氧化劑

5.避免接觸的條件^[27]  受熱、接觸空氣

6.聚合危害^[28]  聚合

貯存方法

1.儲存注意事項^[29]  通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.鍍鋅鐵桶包裝。應單獨貯存，防止日光直射，貯存溫度<21℃，長期貯存及運輸應加阻聚劑。注意防火。按易燃品規(guī)定貯運。

合成方法

丙烯甲酯生產方法有：丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法和乙烯酮法。

1.丙烯腈水解法 以丙烯腈為原料，在濃硫酸存在的情況下進行水解，水解后的丙烯酰胺硫酸鹽再與甲醇進行反應得到丙烯酸甲酯。用丙烯腈水化法生產的丙烯酸甲酯，每噸產品消耗丙烯腈（98%）860kg、甲醇（95%）960kg、硫酸（93%）2000kg。

2.丙烯直接氧化法 以丙烯為原料，第一步氧化丙烯醛，再氧化成丙烯酸。丙烯酸再與甲醇反應生成丙烯酸甲酯。用丙烯直接氧化法生產丙烯酸甲酯，每噸產品消耗丙烯（95%）544kg。

3.乙烯酮法乙烯酮與甲醛以三氟化硼為催化劑進行縮合，再用甲醇急冷，同時酯化生成丙烯酸甲酯。

4.丙烯酸與甲醇酯化法　將丙烯酸、甲醇、可膨脹石墨依次加入平底燒瓶中，加入丙烯酸與甲醇物質的量比為1.15∶1。連接分水器、回流冷凝管，置于磁力加熱攪拌器上加熱攪拌，待反應一段時間后，冷卻。用皂化法計算產率（用堿液中和剩余丙烯酸，再加入定量KOH溶液進行皂化，然后用標準HCl溶液滴定過量的KOH，計算出酯收率）。同時對酯進行分離，將反應液蒸餾，收集65～95℃餾分得粗產物。用5%NaCO3溶液洗至中性，用飽和NaCl溶液洗滌２次，再用無水NaSO4干燥后蒸餾，收集72～74℃餾分，即得產品。

5.改良雷珀法　改良的雷珀法為羅姆哈斯法和道巴底斯法。前者主要用氣態(tài)一氧化碳來代替80%的羰基鎳中的一氧化碳；后者又稱高壓雷珀法，主要以四氫呋喃為溶劑。
①改良雷珀法。此法反應開始后，一氧化碳與乙炔和醇生成丙烯酸酯，通入的一氧化碳代替羰基鎳中的一氧化碳，就可減少羰基鎳的再生與鎳的回收。反應的溶劑為醇。反應溫度為30～50℃，壓力為0.1～0.2MPa，乙炔與一氧化碳配比為（1.01～1.10）：1（摩爾比），甲醇與總一氧化碳配比為（1.1～3）∶1（摩爾比）。酸量保持在羰基鎳的80%～99%（摩爾比），用以抑制氯代丙酸的生成。此法特點是在常壓下操作，設備容易解決，但仍需要制備有毒物羰基鎳。
②高壓雷珀法。以四氫呋喃為溶劑，以氯化鈀為催化劑、氯化銅為促進劑，在200～225℃和8.11～10.13MPa下進行反應。反應器頂部未反應的乙炔氣體經洗去丙烯酸后循環(huán)使用，反應器底部的丙烯酸與四氫呋喃溶液，蒸出四氫呋喃后即得丙烯酸。以乙炔計丙烯酸收率約90%，以一氧化碳計收率約85%，然后丙烯酸在硫酸或離子交換樹脂介質中與甲醇進行酯化，即得丙烯酸甲酯。如在生產丁酯以上的高級酯時用酸性催化劑進行連續(xù)酯化；生產丙烯酸乙酯時，用離子交換樹脂為催化劑，得到丙烯酸酯。此法的特點是：用四氫呋喃為溶劑，將反應所需的乙炔先溶解在四氫呋喃中，這樣可減少高壓處理乙炔的危險，同時不用羰基鎳，只需用鎳鹽作催化劑。但此法操作壓力較高，因此設備材質要求較高。

用途

1.用于聚丙烯腈纖維的第二單體，膠粘劑。腈綸纖維原料、涂料、塑料、樹脂。

2.是有機合成中間體及高分子聚合物的單體，用于制造丙烯酸或丙烯酸酯類溶劑型膠黏劑和乳液型膠黏劑。為聚丙烯腈纖維（腈綸）的第二單體，與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等共聚制得的聚合物，廣泛用作膠黏劑、涂料、皮革及紙張加工助劑等。

3.本品是一種重要有機合成單體和原料。本品為聚丙烯腈纖維（腈綸）的第二單體；可做塑料和膠黏劑；與丙烯酸丁酯共聚的乳液，能很好地改善皮革的質量，使皮革柔軟、光亮、耐磨，廣泛用于皮革工業(yè)和制藥工業(yè)。

4.用作合成聚合物的單體，用于聚丙烯腈纖維的第二單體，膠黏劑等。^[30]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1919 3/PG 2

危險品標志：易燃 有害

安全標識：S9 S25 S26 S33 S43 S36/S37

危險標識：R11 R43 R20/21/22 R36/37/38

文獻

[1~30]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜