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    物競編號 0BD0
    分子式 C18H15Cl2P
    分子量 333.19
    標簽 Dichlorotriphenylphosphorane

    編號系統

    CAS號:2526-64-9

    MDL號:MFCD00010359

    EINECS號:暫無

    RTECS號:暫無

    BRN號:暫無

    PubChem號:24863576

    物性數據

    1. 性狀:白色或奶油色粉末

    2. 密度(g/mL, ,25℃):未確定

    3. 相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

    4. 熔點(oC):85~100

    5. 沸點(oC,常壓):未確定

    6. 沸點(oC 1mmHg):未確定

    7. 折射率(n20/D):未確定

    8. 閃點(oC):68

    9. 比旋光度():未確定

    10. 自燃點或引燃溫度(oC):未確定

    11. 蒸氣壓(Pa,190oC):未確定

    12. 飽和蒸氣壓(kPa, 0oC):未確定

    13. 燃燒熱(KJ/mol):未確定

    14. 臨界溫度(oC):未確定

    15. 臨界壓力(KPa):未確定

    16. 油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

    17. 爆炸上限(%,V/V):未確定

    18. 爆炸下限(%,V/V):未確定

    19. 溶解性:未確定

    毒理學數據

    暫無

    生態學數據

    對水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水,水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

    分子結構數據

    暫無

    計算化學數據

    1.疏水參數計算參考值(XlogP):6.2

    2.氫鍵供體數量:0

    3.氫鍵受體數量:0

    4.可旋轉化學鍵數量:3

    5.互變異構體數量:無

    6.拓撲分子極性表面積0

    7.重原子數量:21

    8.表面電荷:0

    9.復雜度:285

    10.同位素原子數量:0

    11.確定原子立構中心數量:0

    12.不確定原子立構中心數量:0

    13.確定化學鍵立構中心數量:0

    14.不確定化學鍵立構中心數量:0

    15.共價鍵單元數量:1

    性質與穩定性

    1.常溫常壓下穩定,避免氧化劑,堿和水分接觸。

    2.對于濕氣非常敏感,不能與強氧化劑和強堿共存,暴露在潮濕空氣或者水中水解。不可弄到眼睛、皮膚和衣服上。應保存在干燥密閉的容器中,操作時應在通風櫥中進行。

    貯存方法

    儲存在干爽的惰性氣體下,保持容器密封,放入緊密的出藏器內,儲存在陰涼,干燥的地方。

    合成方法

    兩種反應物,分別為三苯基膦和氯氣,都是廣泛應用的試劑。三苯基膦:無臭固體;純度約為99%;典型雜質為三苯基膦氧化物,約為1%。氯氣:黃綠色氣體,具有令人窒息的氣味,純度>99.3%,典型雜質為Br2、C2Cl6和水。在干燥溶劑中,把氯氣導入三苯基膦中可制備二氯三苯基膦,現制現用。

    用途

    與醇和醚反應生成氯代物  二氯三苯基膦與醇反應制備氯代物,這是一種非常好的方法。二氯三苯基膦與醇反應首先生成烷氧三苯基膦氯化物中間體,該步驟為快速步,這個中間體然后慢慢分解為三苯氧膦和氯代物 (式1)[1]

    由芳烴和苯酚生成芳基氯代物的反應  在乙腈溶劑中,芳香烴與二氯三苯基膦反應生成氯代芳香烴 (式2)[2]

    與酮類化合物生成氯代烯烴化合物的反應  在乙腈溶劑中,二氯三苯基膦與酮類化合物反應可以較好的產率制備氯代不飽和化合物 (式3)[3]

    與環氧化物反應生成鄰二氯化合物  在二氯化碳中,環氧類化合物與二氯三苯基膦發生開環反應生成相應的氯代化合物 (式4)[4]

    與羧酸和脂反應生成酰氯化合物  在三氯甲烷溶液,二氯三苯基膦與一元羧酸或二元羧酸反應生成酰氯。在下面例子中生成酰氯又進一步反應得到環化化合物 (式5)[5]

    與氮環化合物反應生成氯代亞胺化合物  氮環化合物與二氯三苯基膦反應,可以開氮環制得氯代亞胺化合物 (式6)[6]

    與醇反應生成醛類化合物  二氯三苯基膦與醇反應制備醛類化合物 (式7)[7]

    與醇反應生成酮類化合物  二氯三苯基膦與醇反應制備酮類化合物 (式8)[7]

    制備二氯三苯基膦  在二氯甲烷溶劑中,三苯基膦與六氯乙烷反應生成二氯三苯基膦 (式9)[8]

    由酰胺類化合物制備雜環化合物  在三乙胺和二氯甲烷溶液中,酰胺類化合物與二氯三苯基膦反應可制備雜環化合物 (式10)[9]

    安全信息

    危險運輸編碼:UN 2925 4.1/PG 2

    危險品標志:易燃 有毒

    安全標識:S26 S45 S53 S36/S37/S39

    危險標識:R11 R34 R45

    文獻

    1. Ahn, H.; Marks, T. J. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 7103. 2. Shibata, K.; Itoh, Y.; Tokitoh, N.; Okazaki, R.; Inamoto, N. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, 64, 3749. 3. Kamei, K.; Maeda, N.; Tatsuoka, T. Tetrahedron Lett., 2005, 49, 229. 4. Diaz, D.; Martin, T.; Martin, V. S. J. Org. Chem., 2001, 66, 7231. 5. Azumaya, I.; Okamoto, T.; Imabeppu, F.; Takayanagi, H. Heterocycles, 2003, 60, 1419. 6. Pandey, M. K.; Bisai, A.; Singh, V. K. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9661. 7. Bisai, A.; Chandrasekhar, M.; Singh, V. K. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8355. 8. Dong, S.-Z.; Fu, H.; Zhao, Y-F. Synth. Commun., 2001, 31, 2067. 9. Clapham, B.; Spanka, C.; Janda, K. D. Org. Lett., 2001, 3, 2173. 10.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

    備注

    暫無

    表征圖譜

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