亞磷酸二乙酯 Diethyl phosphite

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：762-04-9

MDL號(hào)：MFCD00044573

EINECS號(hào)：212-091-6

RTECS號(hào)：TG7875000

BRN號(hào)：605759

PubChem號(hào)：24894335

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無(wú)色液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.072

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：-70

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：187-188

6.       沸點(diǎn)（oC,2mmHg）：50-51

7.       折射率：n20/D 1.4080

8.       閃點(diǎn)（oF）：180

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于水、四氫呋喃以及乙醇。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠口經(jīng)LD50：3900mg/kg

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無(wú)政府許可，勿將材料排入周?chē)h(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:0.7

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積35.5

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:1

9.復(fù)雜度:65.7

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物 堿 水分接觸。

2.試劑對(duì)濕氣敏感，使用前需過(guò)濾以除去懸浮物。

貯存方法

本產(chǎn)品易燃，有刺激性。受高熱分解，接觸酸放出有毒氣體。應(yīng)密封保存，貯于通風(fēng)陰涼處。注意防火、防熱。

合成方法

1. 其實(shí)驗(yàn)室制法是將75mL四氯化碳和82.8g(1.8mol)無(wú)水乙醇加入到反應(yīng)瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及攪拌下滴加溶于50mL四氯化碳中的70.2g(0.51 mol)三氯化磷溶液，約1.5h加完，溫度在整個(gè)過(guò)程中升高，加完后升溫至70℃反應(yīng)1h，溶液由無(wú)色變成淡黃色，然后用水泵減壓蒸去溶劑，油泵減壓蒸出產(chǎn)物。
3C₂H₅OH+PCl₃→(C₂H₅O)₂PHO+C₂H₅Cl+2HCl↑
其工業(yè)制法是在搪瓷攪拌釜中，加入無(wú)水乙醇、苯，冷卻攪拌，在10～20℃下滴加三氯化磷，1h內(nèi)滴加完畢，在此溫度下反應(yīng)1h，反應(yīng)物料移至搪瓷中和釜中，在10～20℃下通氨氣中和至pH=6～7，濾去氯化銨，濾液先蒸出，再減壓蒸餾蒸出O，O′-二乙基亞磷酸酯。

2. 通過(guò)三氯化磷與過(guò)量的乙醇直接反應(yīng)而制備。

3. 將209.1克(1.50摩爾)三氯化磷溶于600毫升乙醚的溶液慢慢加入冰水冷卻的207克.(4.49摩爾)乙醇中，通入空氣以盡可能地排出氧化氫，30分鐘后，通入干燥的氨氣，濾除氯化按沉淀，濾液中繼續(xù)通入氨氣以除盡氯化氫。蒸出乙醚，殘余物進(jìn)行減壓蒸餾，收集87℃/ 20mm餾份為產(chǎn)物，重195克(93%)。
若采用四氯化碳作反應(yīng)溶劑，加料完畢，須在90℃回流反應(yīng)30分鐘。

用途

1.用作萃取劑、磷酸酯的中間體及農(nóng)藥（如稻瘟凈）的原料。用于制備磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-芐基硫代磷酸酯，后者即稻瘟凈。這是投入大規(guī)模生產(chǎn)的有機(jī)磷殺菌劑的第一個(gè)品種，被用來(lái)代替汞劑防治水稻稻瘟病，對(duì)防治水稻小粒菌核病、紋枯病、枯穗病也有一定的效果。

2.在多肽合成中用作溶劑和酸的接受體，用于酚的還原和其它合成反應(yīng)。

3.在堿存在下，亞磷酸二乙酯(DEP)可發(fā)生取代^[1,10]、加成^[11~16]反應(yīng)，還可與胺發(fā)生Todd反應(yīng)形成膦酰胺。

親核取代反應(yīng)  在強(qiáng)堿作用下，DEP可形成負(fù)離子，該負(fù)離子能夠與鹵代物 (如由醇制得) 發(fā)生親核取代反應(yīng)。使用該方法可以合成多種膦酸酯 (式1)^[1~4]。

鈀催化的膦酸酯的合成  在過(guò)渡金屬配合物 [如Pd(PPh₃)₂, Pd(PPh₃)₄] 催化下，DEP能夠使鹵代芳香化合物^[5~7]、鹵代烯烴^[8,9]、炔烴^[10]發(fā)生反應(yīng)生成膦酸酯。在反應(yīng)過(guò)程中鈀插入到碳-鹵鍵中間，并且與磷形成配合物，而后磷轉(zhuǎn)移到碳上，從而生成膦酸酯 (式2)^[5]。

與不飽和鍵的親核加成反應(yīng)  在強(qiáng)堿的存在下，DEP所形成的負(fù)離子能夠與醛 (式3)^[11,12]、亞胺^[13,14]等不飽和鍵發(fā)生親核加成反應(yīng)，得到膦酸酯類(lèi)化合物。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)速率和反應(yīng)產(chǎn)率均受到空間位阻的影響。其中某些反應(yīng)^[13,14]可以在手性鄰位基團(tuán)誘導(dǎo)下得到很好的立體選擇性。

與不飽和鍵的催化加成反應(yīng)  在過(guò)渡金屬催化下，DEP能夠與烯^[15]、亞胺 (式4)^[16]等不飽和鍵發(fā)生加成反應(yīng)得到膦酸酯。與亞胺的反應(yīng)同樣有良好的立體選擇性^[16]。

與不飽和鍵的自由基加成反應(yīng)  在自由基引發(fā)劑的存在下，DEP也能與不飽和化合物如亞胺 (式5)^[17]等發(fā)生加成反應(yīng)而得到膦酸酯。

Todd反應(yīng)  在CCl₄、N(Et)₃存在下，DEP能夠與胺發(fā)生反應(yīng)形成磷酸胺 (式6)^[18]，該反應(yīng)可以在水相中進(jìn)行。反應(yīng)經(jīng)歷了形成P-Cl鍵中間體，隨后胺作為親核試劑進(jìn)攻磷原子的歷程。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S26 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36/37/38

文獻(xiàn)

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備注

暫無(wú)

表征圖譜