苯基次甲基-二(三環己基膦基)-二氯化釕 Benzylidene-Bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium
結構式
| 物競編號 | 0FKQ |
|---|---|
| 分子式 | C43H72Cl2P2Ru |
| 分子量 | 822.96 |
| 標簽 | 第I代Grubbs 催化劑, Grubbs Catalyst 1st Generation, 催化劑 |
編號系統
CAS號：172222-30-9
MDL號：MFCD01090946
EINECS號：暫無
RTECS號：暫無
BRN號：暫無
PubChem號：暫無
物性數據
1. 性狀：紫紅色粉末狀固體
2. 密度（g/mL,25℃）：未確定
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定
4. 熔點（oC）：153
5. 沸點（oC,常壓）：未確定
6. 沸點（oC，8mmHg）：未確定
7. 折射率(n20/D)：未確定
8. 閃點（oC）：未確定
9. 比旋光度（o）：未確定
10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定
11. 蒸氣壓（mmHg,217oC）：未確定
12. 飽和蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定
13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14. 臨界溫度（oC）：未確定
15. 臨界壓力（KPa）：未確定
16. 油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定
19. 溶解性：易溶于有機溶劑，通常在CH2Cl2、苯或者甲苯的溶液中使用。
毒理學數據
暫無
生態學數據
暫無
分子結構數據
暫無
計算化學數據
暫無
性質與穩定性
該試劑對空氣和濕氣較穩定，即使放置在空氣中也不會分解，其催化活性也不受到溶劑中空氣、水蒸氣以及痕量雜質的影響。
貯存方法
密封儲存，儲存于陰涼、干燥的庫房。冷藏溫度4oC。
合成方法
實驗室可以參考文獻的標準實驗步驟來制備[1,2]。
用途
Grubbs催化劑 (第I代) 是一個物理性質和化學性質比較穩定的“烯烴復分解反應”的標準催化劑。自從1992年Grubbs 小組[1,2]報道該試劑以后，它在有機合成中的應用已經非常廣泛，是含有多種官能團的不飽和碳環和雜環的重要合成方法，許多文獻對該試劑的性質和應用進行了非常詳細的綜述[3~7]。
Grubbs催化劑參與的金屬復分解反應的機理實際上是金屬卡賓參與的碳骨架重排反應。含有兩個烯鍵的分子在催化劑的參與下發生復分解反應，伴隨著失去一分子烯烴，同時形成新的分子間或者分子內烯烴。第I代Grubbs催化劑的化學選擇性高，但反應活性較低。因此，大多情況下催化劑的用量在5%摩爾以上，有時必須使用高達50% 的摩爾用量才能得到滿意的結果。
Grubbs催化劑可以選擇性地使雙鍵和三鍵發生復分解反應，而對大多數其它官能團不產生明顯的影響，是一個適用范圍非常廣泛的試劑。例如：它可以催化分子間的復分解反應，主要得到兩分子交叉復分解的產物。同時，又可以很好地兼容底物分子中的羥基和酯基 (式1，式2)[5]，這是Schrock催化劑所不具備的特點。
Grubbs 催化劑的特征反應類型是催化含有兩個雙鍵的底物分子發生分子內“成環復分解反應”(RCM Reaction)。該反應條件溫和簡單，一般只需將底物與催化劑在CH2Cl2、苯或者甲苯的溶液中室溫下或者加熱攪拌數小時即可完成。在大多數情況下，反應產物單一，產率維持在中等偏上的水平，有時可達到幾乎定量的水平。“成環復分解反應”常常被用于大環天然產物全合成中的關鍵步驟，使得復雜的合成變的異常簡單 (式3)[8]。
Grubbs 催化劑還被成功地用于含氮雜環類天然產物的合成。直接使用游離的仲胺和叔胺會導致產率較低，提高產率的簡單方法是將它們轉化為相應的酰胺或者季銨鹽 (式4)[9]。
第1代Grubbs催化劑一般不適用于含硫底物的反應，可能的原因是底物分子中硫原子參與了催化劑中金屬原子的配位，導致催化劑活性降低。例如：二烯丙基硫醚的“成環復分解反應”收率只有29% (式5)[10]。
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：
刺激
危險標識：R36/37/38
文獻
1. Fu, G. C.; Nguyen, S. T.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 9856. 2. Nguyen, S. T.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 9858. 3. Fürstner, A. Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 3012. 4. Grubbs, R. H.; Chang, S. Tetrahedron, 1998, 54, 4413. 5. Arnab, K.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 11360. 6. Deiters, A.; Martin, S. F. Chem. Rev., 2004, 104, 2199. 7. Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah. D. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 4490. 8. Geng, X; Danishefsky, S. J. Org. Lett., 2004, 6, 413. 9. Neipp, C. E.; Martin, S. F. J. Org. Chem., 2003, 68, 8867. 10. Shon, Y. S.; Lee, T. R. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 1283. 11.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
表征圖譜
暫無圖譜
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