二氧化硫 Sulfur dioxide

編號系統(tǒng)

CAS號：7446-09-5

MDL號：MFCD00011450

EINECS號：231-195-2

RTECS號：WS4550000

BRN號：3535237

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色氣體，有刺激性氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-75.5^[2]

3.沸點（℃）：-10^[3]

4.相對密度（水=1）：1.4（-10℃）^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.25^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：330（20℃）^[6]

7.臨界溫度（℃）：157.8^[7]

8.臨界壓力（MPa）：7.87^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：-2.20^[9]

10.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚。^[10]

11.黏度（mPa·s,0oC）：0.3936

12.黏度（mPa·s,-10.5oC）：0.4285

13.黏度（mPa·s,-15oC）：0.4521

14.黏度（mPa·s,-33.5oC）：0.5508

15.蒸氣壓（kPa,-268C）：338.42

16.蒸氣壓（mmHg,21oC）：1779

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,-10.08oC）：24.95

18.熔化熱（KJ/mol）：7.41

19.生成熱（KJ/mol,25oC）：297.01

20.沸點上升常數(shù)：1.48

21.電導(dǎo)率（S/m）：3×10^-8

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、大鼠吸入（1h）LC50：6600mg/m3。ADI 0～70mg/kg(以SO2計，包括SO2和亞硫酸鹽的總ADI；FAO/WHO，2001)。對眼及呼吸道黏膜有強烈的刺激作用。SO2在空氣中濃度達0.04％～0.05％時，人就會中毒。

2、屬中等毒類，易被濕潤的黏膜表面吸收而生成亞硫酸，其中部分氧化為硫酸，故對呼吸道和眼有強烈的刺激作用。輕度中毒時發(fā)生流淚、畏光、咳嗽、鼻、咽、喉部灼燒樣痛、聲音嘶啞，甚至呼吸短促、胸悶、胸痛。有時還會出現(xiàn)惡心、嘔吐、上腹痛、頭痛、頭昏、全身無力等癥狀。嚴重中毒時于數(shù)小時內(nèi)發(fā)生肺水腫、呼吸困難、紫紺、支氣管痙攣而引起急性肺氣腫?？諝庵械臐舛葹?.86~13.1mg/m3時人可感覺到，52.4mg/m3時刺激眼黏膜，1048~1310mg/m3時短時間即有生命危險。最高容許濃度為20mg/m3。

3.急性毒性^[11]  LC50：6600mg/m³；2520ppm（大鼠吸入，1h）

4.刺激性^[12]  家兔經(jīng)眼：6ppm（4h），共32d，輕度刺激。

5.亞急性與慢性毒性^[13]  小鼠吸入本品5.24mg/m³，半年，出現(xiàn)免疫反應(yīng)受抑制。

6.致突變性^[14]  DNA損傷：人淋巴細胞5700ppb。DNA抑制：人淋巴細胞5700ppb。細胞遺傳學(xué)分析和姐妹染色單體交換：人多種接觸途徑42mg/m³。

7.致畸性^[15]  兔孕后6~18d吸入最低中毒劑量（TCLo）70ppm（7h），致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

8.其他^[16]  大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：4mg/m³，（24h）（交配前72d），引起發(fā)情周期改變或失調(diào)，對分娩有影響，對雌性生育指數(shù)有影響。小鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：25ppm（7h）（孕6~15d），引起胚胎毒性。

人吸入LCLo：1000ppm（10min）；TCLo：3ppm（5d）；400~500ppm，立即危及生命。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性 暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性   暫無資料

4.其他有害作用^[17]  該物質(zhì)可嚴重污染大氣，由其形成的酸與對植物的危害尤為嚴重。

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：12.05

2、摩爾體積（cm³/mol）：40.2

3、等張比容（90.2K）：115.1

4、表面張力（dyne/cm）：66.8

5、極化率（10^-24cm³）：4.77

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：

2、氫鍵供體數(shù)量：0

3、氫鍵受體數(shù)量：2

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：1

5、互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：40.1

7、重原子數(shù)量：6

8、表面電荷：0

9、復(fù)雜度：59.8

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價鍵單元數(shù)量：2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在常溫下，潮濕的二氧化硫與硫化氫起反應(yīng)析出硫。在高溫及催化劑存在的條件下，可被氫還原成為硫化氫，被一氧化碳還原成硫。強氧化劑可將二氧化硫氧化成三氧化硫，僅在催化劑存在時，氧才能使二氧化硫氧化為三氧化硫。具有自燃性，無助燃性。液態(tài)二氧化硫能溶解如胺、醚、醇、苯酚、有機酸、芳香烴等有機化合物，多數(shù)飽和烴不溶解。有一定的水溶性，與水及水蒸氣作用生成有毒及腐蝕性蒸氣。無機化合物如溴、三氯化硼、二硫化碳、三氯化磷、磷酰氯、氯化碘以及各種亞硫酰氯化物都可以任何比例與液態(tài)二氧化硫混合。堿金屬鹵化物在液態(tài)二氧化硫中的溶解度按I->Br->Cl-的次序減小。金屬氧化物、硫化物、硫酸鹽等多數(shù)不溶于液態(tài)二氧化硫。

2.化學(xué)性質(zhì)：液態(tài)二氧化硫比較穩(wěn)定，不活潑。氣態(tài)二氧化硫加熱到2000℃不分解。不燃燒，與空氣也不組成爆炸性混合物?；瘜W(xué)性質(zhì)極其復(fù)雜，不同的溫度可表現(xiàn)出非質(zhì)子溶劑、路易氏酸、還原劑、氧化劑、氧化還原試劑等各種作用。液態(tài)二氧化硫還可作自由基接受體。如在偶氮二異丁腈自由基引發(fā)劑存在下與乙烯化合物反應(yīng)得到聚砜。液態(tài)二氧化硫在光照下，可與氯和烷烴進行氯磺化反應(yīng)，在氧存在下生成磺酸。液態(tài)二氧化硫在低溫表現(xiàn)出還原作用，但在300℃以上表現(xiàn)出氧化作用。

3.穩(wěn)定性^[18]  穩(wěn)定

4.禁配物^[19]  強還原劑、強氧化劑、易燃或可燃物

5.避免接觸的條件^[20]  潮濕空氣

6.聚合危害^[21]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[22] 儲存于陰涼、通風(fēng)的有毒氣體專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與易（可）燃物、氧化劑、還原劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

合成方法

1.用氨水吸收硫酸廠尾氣，吸收液含亞硫酸銨和亞硫酸氫銨,用硫酸分解可放出高濃度SO2氣體，經(jīng)干燥、壓縮、分離和冷卻即成液體產(chǎn)品。也可用硫黃與純氧在焚硫爐內(nèi)燃燒，生成高濃度的SO2氣體，經(jīng)干燥、壓縮和冷凝成液體SO2。

精制方法：液態(tài)二氧化硫中的雜質(zhì)含有微量SO3、水、不揮發(fā)物質(zhì)及空氣成分（O2、N2、CO2等）。一般可直接作合成反應(yīng)的溶劑使用。精制時可將液態(tài)二氧化硫氣化，通入濃硫酸中以除去SO3，通入裝有五氧化二磷的玻璃管或在盛有五氧化二磷的容器中進行蒸餾以除去水分。

2.氨酸法　用硫酸分解硫酸廠尾氣吸收工序所得的亞硫酸銨亞硫酸氫銨母液，產(chǎn)生的約100%二氧化硫氣體，經(jīng)壓縮法和冷凍法，可制得二氧化硫。

3.壓縮法 用硫酸分解亞硫酸銨亞硫酸氫銨母液，分解產(chǎn)生的二氧化硫氣體，經(jīng)冷凝、干燥、過濾，再經(jīng)壓縮液化，制得液體二氧化硫成品。其反應(yīng)式如下。

4.冷凍法 用硫酸分解亞硫酸銨亞硫酸氫銨母液，分解產(chǎn)生的二氧化硫氣體經(jīng)干燥后送至低溫冷凝器，在常壓下進行冷凝，用氨冷凍維持溫度在液化點－10℃以下。制得液體二氧化硫成品。其反應(yīng)式如下。

5.純氧燃燒法　將硫磺與純氧在焚硫爐內(nèi)燃燒，生成的高濃度二氧化硫氣體，經(jīng)凈化、干燥、壓縮液化、冷凝，制得二氧化硫成品。其反應(yīng)式如下。

6.檸檬酸鈉法　經(jīng)過凈化的二氧化硫氣體用檸檬酸鈉溶液吸收，再用低壓蒸汽脫出二氧化硫，經(jīng)冷卻、分離冷凝水，用濃硫酸進行干燥，然后經(jīng)壓縮液化、冷凝，制得液體二氧化硫成品。

用途

1.二氧化硫是我國允許使用的還原性漂白劑。對食品有漂白和對植物性食品內(nèi)的氧化酶有強烈的抑制作用。我國規(guī)定可用于葡萄酒和果酒，最大使用量0.25g/kg，殘留量不得超過0.05g/kg。主要用于生產(chǎn)三氧化硫、硫酸、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽，也用作熏蒸劑、漂白劑、防腐劑、消毒劑、還原劑等。

2.主要用作硫酸的制造原料，也用作多種有機化學(xué)反應(yīng)的溶劑。在液態(tài)二氧化硫中陽離子或陽碳離子與液態(tài)二氧化硫分子都能獨立存在，而對陰離子的溶劑化作用強。因此液態(tài)二氧化硫作溶劑有利于陽離子作為反應(yīng)中間體的化學(xué)反應(yīng)，可加快反應(yīng)速度。例如Beckmann重排反應(yīng)，Wager Meerwein重排反應(yīng)，酯化反應(yīng)等。液態(tài)二氧化硫作溶劑也有利于陽離子聚合反應(yīng)和順反異構(gòu)的異構(gòu)化反應(yīng)。此外液態(tài)二氧化硫還可用于熏蒸劑、殺蟲劑、水果蔬菜防腐劑、殺菌劑、纖維漂白劑以及礦物油的精制、各種亞硫酸鹽的制造、鎂的冶煉等。

3.在工業(yè)中是多種化合物的良好溶劑。可用作冷凍劑、防腐劑、漂白劑及其他有機產(chǎn)品的原料。也用于制造保險粉和亞硫酸鹽等。還用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、人造纖維及染料等工業(yè)部門。

4.用于制造硫酸和保險粉等。^[23]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2037 2.3

危險品標(biāo)志：有毒

安全標(biāo)識：S9 S26 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R23 R34

文獻

[1~23]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜