氟化氫-吡啶絡(luò)合物 Hydrogen Fluoride-Pyridine

編號系統(tǒng)

CAS號：62778-11-4

MDL號：MFCD00012436

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：4750151

PubChem號：24851101

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.1

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點（oC）：無可用

5.       沸點（oC,常壓）：50/1mm

6.       沸點（oC,5.2kPa）：無可用

7.       折射率：無可用

8.       閃點（oC）：無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無可用

19.    溶解性：無可用

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積12.9

7.重原子數(shù)量:7

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:30.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1. 遵照規(guī)定使用和儲存則不會分解。

2. 對空氣和濕氣比較敏感，而且具有非常大的毒性和腐蝕性，必須帶上防護面罩和手套后在通風(fēng)效果非常好的通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

3. 該試劑是一個組合試劑，組分比例不容易固定。一般情況下，它既作為反應(yīng)試劑又作為反應(yīng)溶劑。但是也經(jīng)常使用溶劑來調(diào)節(jié)試劑的選擇性，常用的試劑有吡啶、THF和CH₂Cl₂。

貯存方法

放入緊密的貯藏器內(nèi)，儲存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

將無水氟化氫在 –78 ^oC下通入到吡啶溶液中，直到氟化氫的重量達到約70% 為止^[1]。

用途

氟化氫-吡啶絡(luò)合物 (PPHF) 是對氟化氫試劑在應(yīng)用形式和方式上進行的改進，可以簡單地把它看作是具有較高沸點的氟化氫。按照Olah 試劑制備方法得到的PPHF可以將HF放出的溫度穩(wěn)定到大約55 ^oC。PPHF與無水氟化氫相比較大概可以認為能夠發(fā)生相同的反應(yīng)，反應(yīng)活性稍有降低，選擇性有較大的增加，以及產(chǎn)物的立體化學(xué)有可能出現(xiàn)不同。

PPHF在含氧和含氮三元環(huán)的氟化開環(huán)反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用。無水氟化氫可以完成的環(huán)氧氟化開環(huán)反應(yīng)也可以由PPHF完成^[2]，有人發(fā)現(xiàn)PPHF在有些反應(yīng)上可以得到更好的結(jié)果^[3]。通常該反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進行，具有非常高的立體選擇性和滿意的產(chǎn)率 (式1)^[4,5]。含氮三元環(huán)的氟化開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物的立體化學(xué)正好與無水氟化氫試劑形成互補 (式2)^[6]。

 

PPHF最常用的反應(yīng)是醇的硅醚保護基去保護反應(yīng)，各種各樣的硅醚均可順利地進行裂解 (式3)^[7~10]。該反應(yīng)在非常溫和的條件下進行，產(chǎn)物一般具有較高的產(chǎn)率。如果選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件 (例如：使用溶劑進行稀釋來降低反應(yīng)活性)，則可以達到在多種硅醚存在下選擇性地完成一種硅醚的裂解反應(yīng) (式4)^[11,12]。

PPHF也可以裂解N-Boc鍵^[13]。但是，選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，可以在N-Boc鍵存在下，選擇性地完成硅醚的裂解反應(yīng) (式5)^[14]。

最近，有人報道了PPHF可以將二芳基酮的硫縮酮在Selectfluor試劑的存在下直接轉(zhuǎn)變成為偕二氟化物，這是一個很有意義的結(jié)果 (式6)^[15]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1790 8/PG 1

危險品標(biāo)志：極毒

安全標(biāo)識：S26 S28 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R35 R26/27/28

文獻

1. Olah, G. A.; Welch, J. T.; Vankar, Y. D.; Nojima, M.; Kerekes, I.; Olah, J. A. J. Org. Chem., 1979, 44, 3872. 2. Michelini, F. M.; Ramirez, J. A.; Berra, A.; Galagovsky, L. R.; Alche, L. E. Steroids, 2004, 69, 713. 3. Limanto, J.; Shafiee, A.; Devine, P. N.; Upadhyay, V.; Desmond, R. A.; Foster, B. R.; Gauthier, D. R., Jr.; Reamer, R. A.; Volante, R. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2372. 4. Thomsen, I.; Ernholt, B. V.; Bols, M. Tetrahedron, 1997, 53, 9357. 5. Nicoletti, M.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 482. 6. Alvernhe, G. M.; Ennakoua, C. M.; Lacombe, S. M.; Laurent, A. J. J. Org. Chem., 1981, 46, 4938. 7. Ballatore, C.; Aspland, S. E.; Castillo, R.; Desharnais, J.; Eustaquio, T.; Sun, C.; Castellino, A. J.; Smith, A. B. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 2477. 8. Paquette, L. A.; Efremov, I. J. Org. Chem., 2005, 70, 510. 9. Liu, H.; Gao, J.; Kool, E. T. J. Org. Chem., 2005, 70, 639. 10. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 11. Brennan, N. K.; Guo, X.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 732. 12. Ruiz, P.; Murga, J.; Carda, M.; Marco, J. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 713. 13. Duval, R. A.; Duret, P.; Lewin, G.; Peris, E.; Hocquemiller, R. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 3773. 14. Dias, L. C.; de Oliveira, L. G.; Vilcachagua, J. D.; Nigsch, F. J. Org. Chem., 2005, 70, 2225. 15. Reddy, V. P.; Alleti, R.; Perambuduru, M. K.; Welz- Biermann, U.; Buchholz, H.; Prakash, G. K. S. Chem. Commun., 2005, 654. 16.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜