乙醛 Acetaldehyde

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：75-07-0

MDL號(hào)：MFCD00006991

EINECS號(hào)：200-836-8

RTECS號(hào)：AB1925000

BRN號(hào)：505984

PubChem號(hào)：24844966

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色液體，有強(qiáng)烈的刺激臭味。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：-123.5^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：20.8^[3]

4.相對(duì)密度（水=1）：0.788（16℃）^[4]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：1.52^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：98.64（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1166.37^[7]

8.臨界溫度（℃）：188^[8]

9.臨界壓力（MPa）：6.4^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.43^[10]

11.閃點(diǎn)（℃）：-39（CC）；-40（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：175^[12]

13.爆炸上限（%）：57^[13]

14.爆炸下限（%）：4.0^[14]

15.溶解性：溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、汽油、甲苯、二甲苯等。^[15]

16.臨界密度（g·cm^-3）：0.286

17.臨界體積（cm³·mol^-1）：154

18.Lennard-Jones參數(shù)（A）：11.98

19.Lennard-Jones參數(shù)（K）：141.3

20.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：19.819

21.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：4.490×10⁹

22.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：28.810

23.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1165.79

24.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol^-1)：-192.88

25.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：117.3

26.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：89.05

27.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1192.48

28.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-166.19

29.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：263.95

30.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-133.0

31.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：55.32

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]

LD50：661mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：13300ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[17]

家兔經(jīng)皮：500mg，輕度刺激（開(kāi)放性刺激試驗(yàn)）

家兔經(jīng)眼：40mg，重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18]  大鼠、豚鼠經(jīng)口給予100mg/kg可以耐受6個(gè)月，出現(xiàn)反射活動(dòng)障礙，動(dòng)脈壓升高；經(jīng)口給予10mg/kg，2~3個(gè)月也可引起同樣的改變。

4.致突變性^[19]  微生物致突變：鼠傷寒沙門(mén)菌7880μg/皿。姐妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞40μmol/L。DNA損傷：人淋巴細(xì)胞1560μmol/L。DNA抑制：人HeLa細(xì)胞10mmol/L。姐妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞1200μmol/L。

5.致畸性^[20]  大、小鼠孕后不同時(shí)間經(jīng)口或腹腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDLo），致呼吸系統(tǒng)、肝膽管系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、泌尿生殖系統(tǒng)、肌肉骨骼系統(tǒng)、顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育畸形。

6.致癌性^[21]  IARC致癌性評(píng)論：G2B，可疑人類(lèi)致癌物。

7.其他^[22] 小鼠靜脈最低中毒劑量（TDLo）：120mg/kg（孕后7~9d用藥），胚泡植入后死亡率增高，對(duì)胎鼠有毒性。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[23]

LC50：37.2mg/L（96h）（黑頭呆魚(yú)）；53mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú)）

EC50：42mg/L（48h）（水蚤）；30.8mg/L（96h）（黑頭呆魚(yú)）

2.生物降解性^[24]  MITI-I測(cè)試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解80%。

3.非生物降解性^[25]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個(gè)/cm³時(shí)，降解半衰期為24h（理論）。

大氣中光解半衰期8.4~16h

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：11.50

2、摩爾體積（cm³/mol）：58.8

3、等張比容（90.2K）：120.6

4、表面張力（dyne/cm）：17.6

5、極化率（10^-24cm³）：4.55

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:-0.3

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:2

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積17.1

7.重原子數(shù)量:3

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:10.3

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學(xué)性質(zhì)：活潑，分子中的羰基易進(jìn)行加成、環(huán)化和聚合反應(yīng)。易氧化成乙酸。在水中可形成水合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。

2.乙醛為易燃有毒液體。對(duì)眼、皮膚和呼吸器官有刺激作用。輕度中毒會(huì)引起氣喘、咳嗽及頭痛等癥狀，重者會(huì)引起肺炎及腦膜炎。長(zhǎng)期接觸會(huì)引起紅細(xì)胞降低、血壓升高。小鼠灌胃LD50：1232mg/kg。操作現(xiàn)場(chǎng)空氣中最高容許濃度200*10-6。操作人員必須穿戴好勞動(dòng)保護(hù)用具。

3.蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限4.1%~57.0%（體積）。

4.穩(wěn)定性^[26]  穩(wěn)定

5.禁配物^[27]  強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑、強(qiáng)堿、鹵素、氧、易燃物、氨、硫化氫、磷、胺類(lèi)、醇、酮、酐、酚等

6.避免接觸的條件^[28]  受熱、接觸空氣

7.聚合危害^[29]  聚合

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[30] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)29℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類(lèi)等分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。不宜大量?jī)?chǔ)存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

乙醛有多種生產(chǎn)方法：

1.乙烯直接氧化法　乙烯和氧氣通過(guò)含有氯化鈀、氯化銅、鹽酸及水的催化劑，一步直接氧化合成粗乙醛，然后經(jīng)蒸餾得成品。

2.乙醇氧化法　乙醇蒸氣在300-480℃下，以銀、銅或銀-銅合金的網(wǎng)或粒作催化劑，由空氣氧化脫氫制得乙醛。

3.乙炔直接水合法　乙炔和水在汞催化劑或非汞催化劑作用下，直接水合得到乙醛。因有汞害問(wèn)題，已逐漸為他法取代。

4.乙醇脫氫法　在添加鈷、鉻、鋅或其他化合物的銅催化劑作用下，乙醇脫氫生產(chǎn)乙醛。

5.飽和烴類(lèi)氧化法。

原料消耗定額：乙炔水合法每噸產(chǎn)品消耗99%乙炔610kg；乙醇氧化法消耗95%乙醇1200kg；乙烯氧化法（一步法）消耗99%乙烯710kg，氧氣（99%）300立方米。市售工業(yè)品乙醛，乙烯法乙醛純度為99.7%，乙醇法純度為98%。

6.制法：

于裝有分餾裝置（接受瓶用冰浴冷卻，以減少乙醛的揮發(fā)損失）的反應(yīng)瓶中，加入多聚乙醛（2）50g，濃硫酸0.5mol，幾粒沸石。慢慢加熱，注意不要使分餾柱頂端的溫度過(guò)于32℃。反應(yīng)應(yīng)緩慢的進(jìn)行，因?yàn)橐胰┖投嗑垡胰┛尚纬晒卜形?，bp42℃（摩爾比為乙醛：多聚乙醛=53.4:46.6）。大部分的乙醛（1）于21～25℃蒸出。當(dāng)反應(yīng)瓶中大約剩余10mL時(shí)停止蒸餾（若蒸餾至干有爆炸的危險(xiǎn)）。這樣制備的乙醛能滿(mǎn)足大多數(shù)用途。若需要純度更高的乙醛，可重新進(jìn)行分餾，收集21℃的餾分。^[32]

7.制法：

于裝有通氣導(dǎo)管、滴液漏斗、蒸餾裝置（接受瓶可用兩個(gè)依次相連的洗氣瓶，內(nèi)盛乙醚，并用冰鹽浴冷卻）的反應(yīng)瓶中，加入乙醇（2）135mL（約2mol），加入1/3體積的由150mL濃硫酸與250mL水配成的稀硫酸。通入二氧化碳?xì)怏w，加熱至沸。將另外2/3體積的硫酸用100mL水稀釋后，加入200g重鉻酸鈉，攪拌溶解，滴加此溶液至反應(yīng)物中，反應(yīng)放熱。生成的乙醛不斷被二氧化碳?xì)饬鲙С觯胰┤苡谝颐阎?。約30min滴完，而后繼續(xù)通二氧化碳10min。得到乙醛的乙醚溶液。乙醛不能從其乙醚溶液中蒸餾出來(lái)。若得到純的乙醛，可按如下方法進(jìn)行：將乙醛的乙醚溶液用冰水浴冷卻，慢慢通入干燥的氮?dú)?，不斷搖動(dòng)。其間析出乙醛胺結(jié)晶，直至析出完全^①。抽濾，無(wú)水乙醚洗滌，干燥，得乙醛胺（3）55g。于裝有通氣導(dǎo)管、滴液漏斗、蒸餾裝置（接受瓶用冰鹽浴冷卻）的反應(yīng)瓶中，加入化合物（3），用50mL水溶解，通入二氧化碳?xì)怏w，水浴加熱，滴加由60mL濃硫酸和80mL水配成的稀硫酸，生成的乙醛不斷蒸出，約30min滴完，乙醛的沸點(diǎn)21℃。注：①取少量透明液，通入氮?dú)庵溜柡?，若無(wú)沉淀析出，則表明反應(yīng)結(jié)束。^[33]

用途

1.比色法測(cè)定醛時(shí)用以制備標(biāo)準(zhǔn)溶液、還原劑、殺菌劑。制造多聚乙醛、乙酸、丁醇季戊四醇。有機(jī)合成中間體、溶劑。

2.工業(yè)上用以制造多聚乙醛、醋酸、乙酸乙酯、季戊四醇、塑料、合成橡膠、合成樹(shù)脂等。也可用于分光光度法測(cè)定醛。

3.還原劑，殺菌劑，比色法測(cè)定醛時(shí)用以制備標(biāo)準(zhǔn)溶液。工業(yè)上用以制造多聚乙醛、乙酸、合成橡膠等。

4.用于制造醋酸、醋酐和合成樹(shù)脂。^[31]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1089 3/PG 1

危險(xiǎn)品標(biāo)志：很易燃 有害

安全標(biāo)識(shí)：S16 S33 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R12 R40 R36/37

文獻(xiàn)

[1~31]參考書(shū)：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [32]參考文獻(xiàn)：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：325. 參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-54. Cueto R, Pryor W A. Vib. Spectr., 1994, 7: 97-111. [33]參考文獻(xiàn)：參考書(shū)：有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無(wú)

表征圖譜