苯基次甲基三苯基膦烷 Benzylidenetriphenylphosphorane
結構式
| 物競編號 | 1D5J |
|---|---|
| 分子式 | C25H21P |
| 分子量 | 352.408 |
| 標簽 | 暫無 |
編號系統
CAS號：16721-45-2
MDL號：暫無
EINECS號：暫無
RTECS號：暫無
BRN號：暫無
PubChem號：暫無
物性數據
1.性狀：白色粉末，多與氨基鈉形成混合物。
毒理學數據
暫無
生態學數據
暫無
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:5.4
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數量:4
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:26
8.表面電荷:0
9.復雜度:402
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
該試劑具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水或暴露于空氣中會迅速失效，因此常現制現用。若隔絕空氣和濕氣，磷葉立德溶液可保存較長時間[1]。
貯存方法
暫無
合成方法
在堿性條件下，氯化芐基三苯基脫去HCl可制備該試劑。該磷葉立德可在多種溶劑和堿作用下制備[1]，也可在質子性溶劑中以醇鹽作堿或相轉移反應而制得。其中，氯化芐基三苯基鏻可在絕對無水乙醇或三氯甲烷/石油醚中重結晶而純化。
用途
苯基次甲基三苯基膦烷常作為Wittig試劑，主要用來將醛轉化為烯烴[2~5]。
醛到烯烴的轉換 在室溫下，苯基次甲基三苯基膦烷和醛很容易轉化為烯烴。醛可以含有多種其它官能團，如羥基、醚、酯、鹵素和端炔 (不與Wittig試劑反應)。因此，Wittig反應廣泛用在烯烴 (包括天然產物)的合成中。在反應中，不穩定的磷葉立德常生成(Z)-構型的烯烴，而穩定的磷葉立德則生成(E)-構型的烯烴；但是，如果使用芐基三苯基膦烷 (中等穩定性的磷葉立德)，則難以生成構型單一的烯烴，且實驗條件的改變也對生成烯烴的構型具有明顯的影響[6]。
研究者們很早以前就開始研究磷葉立德參與的Wittig反應機理，發現多種因素，如離子效應、電子效應和溶劑效應，都對Wittig反應有程度不一的影響，現在已能夠闡明這些機理，并且能解釋Wittig反應中的選擇性問題[6]。
苯基次甲基三苯基膦烷與烷基醛的反應比較少見，它與芳香醛反應所生成烯烴的構型選擇性比較差 (式1，表1)，但是如果磷葉立德中磷所帶取代基改變，則反應產物的構型也會相應的改變[2]。
表1 苯基次甲基三苯基膦烷合成芳香烯烴
反應 | R1 | 反應條件 | 產率/% |
1 2 3 | C6H5 4-EtOC6H4 Me | NaOAc/acetone NaOAc/acetone Et3N/EtOH | 65 22 75 |
酮羰基的轉化 苯基次甲基三苯基膦烷除了可將醛轉化為烯烴外，在一定條件下還可將酮轉化為烯烴 (式2)[7,8]。
鹽的制備 苯基次甲基三苯基膦烷與Lewis酸作用即可生成鹽 (式3)[9]。
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：暫無
安全標識：暫無
危險標識：暫無
文獻
1. Vincent, A.; Anna, P. Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 11, 2393. 2. Martinez, V.; Burgos, C.; Alvarez-Builla, J.; Fernandez, G.; Domingo, A.; Garcia-Nieto, R.; Gago, F.; Manzanares, I.; Cuevas, C.; Vaquero, J. J. J. Med. Chem., 2004, 47, 1136. 3. Palomo, C.; Aizpurua, J. M.; Ganboa, I.; Odriozola, B.; Urchegui, R.; Gorls, H. Chem. Commun., 1996, 1269. 4. Harris, J. M.; O'Doherty, G. A. Org. Lett., 2000, 2, 2983. 5. Robin, S.; Rousseau, G. Eur. J. Org. Chem., 2000, 3007. 6. Huang, Q.; Larock, R. C. Org. Lett., 2002, 4, 2505. 7. Lahrache, H.; Robin, S.; Rousseau, G. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1635. 8. Uno, H.; Tanaka, M.; Inoue, T.; Ono, N. Synthesis, 1999, 471. 9. Doering, S.; Erker, G.; Froehlich, R.; Meyer, O.; Bergander, K. Organometallics, 1998, 17, 2183. 10.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
表征圖譜
暫無圖譜
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