2,4,6-三甲基苯鋰 (2,4,6-trimethylphenyl)Lithium
結構式
| 物競編號 | 1D6D |
|---|---|
| 分子式 | C9H11Li |
| 分子量 | 126.12 |
| 標簽 | 2,4,6-三甲基苯基鋰, (2,4,6-三甲基苯基)鋰 |
編號系統
CAS號：5806-59-7
MDL號：暫無
EINECS號：暫無
RTECS號：暫無
BRN號：暫無
PubChem號：暫無
物性數據
該化合物不穩定，與水甚至潮濕的空氣易分解。
毒理學數據
暫無
生態學數據
暫無
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:10
8.表面電荷:0
9.復雜度:185
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:2
性質與穩定性
MesLi是金屬鋰試劑中一個比較特殊的試劑，由于苯基上存在三個甲基，因而它不具有親核性，僅僅發揮它的強烈堿性來誘導發生高選擇性的化學反應。
環己酮在MesLi作用下能夠得到鋰化的烯醇式結構中間體，進而與酰氯反應得到1,3-二酮化合物 (式2)[2]，這也為獲得烯醇式結構化合物提供了一種簡單高效的方法。
在低聚核苷酸的合成中有一個關鍵步驟是核苷羥基與磷酸衍生物的縮合反應，采用MesLi作非親核性強堿能夠有效實現這一反應 (式3)[3]。
在甲氧基吡啶環的有效鋰化反應中，MesLi表現出了最好的誘導活性。2-位、3-位或4-位取代的甲氧基吡啶在MesLi作用下都能有效發生環上鋰化反應，進而被親電試劑(E)進攻得到各種類型的取代產物 (式4)[4]。
在MesLi作用下，α-氯代或α-溴代酯能與硼試劑反應高產率地得到相應的α-烷基化酯產物 (式5)[5]。
在含有烷氧羰基的底物鋰化反應中，MesLi表現出了最好的化學選擇性。底物在MesLi作用下發生鋰鹵交換反應和分子內1,2-加成反應，得到天然產物Camptothecin的合成前體 (式6)[6]。
對于含有多個活性位點的底物，MesLi能選擇性對特殊官能團發生鋰化反應。如含有芳基溴和鄰位活潑亞甲基的羰基底物，MesLi能選擇性作用到羰基上獲得烯醇式中間體，這有效地避免了底物的自我淬滅。反應中間體再在正丁基鋰作用下發生鋰鹵交換反應獲得芳基鋰，進而被親電試劑進攻得到MesLi保護的反應產物 (式7)[7]。
采用MesLi作鋰化試劑，能夠發生喹唑啉酮誘導的喹啉鄰位鋰化反應，進而與親電試劑反應得到生物活性分子 (式8)[8]。
貯存方法
新鮮制備的MesLi應在惰性氣氛如Ar和N2保護下低溫保存使用。
合成方法
MesLi試劑最好是通過新鮮制備而來，即2-溴-1,3,5-三甲苯與叔丁基鋰在低溫–78 oC和THF溶劑中反應即可制得1:1的MesLi試劑和溴化鋰 (式1)[1]。
用途
暫無
安全信息
危險運輸編碼：暫無
危險品標志：暫無
安全標識：暫無
危險標識：暫無
文獻
1. Seebach, D.; Neumann, H. Chem. Ber., 1974, 107, 847. 2. Beck, A. F.; Hoekstra, M. S.; Seebach, D. Tetrahedron Lett. , 1977, 1187. 3. Hayakawa, Y.; Aso, Y.; Uchiyama, M.; Noyori, R. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 1165. 4. Comins, D. L.; LaMunyon, D. H. Tetrahedron Lett., 1988, 29, 773. 5. Juarez-Brambila, J. J.; Singaram, B. J. Indian Inst. Sci., 1994, 74, 7. 6. Kondo, Y.; Asai, M.; Miura, T.; Uchiyama, M.; Sakamoto, T. Org. Lett., 2001, 3, 13. 7. Yamamoto, Y.; Maeda, K.; Tomimoto, K.; Mase, T. Synlett, 2002, 561. 8. Mhaske, S. B.; Argade, N. P. J. Org. Chem., 2004, 69, 4563. 9.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7
備注
暫無
表征圖譜
暫無圖譜
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