鄰硝基苯甲醛 o-Nitrobenzaldehyde

編號系統(tǒng)

CAS號：552-89-6

MDL號：MFCD00007132

EINECS號：209-025-3

RTECS號：CU7300000

BRN號：742624

PubChem號：24886449

物性數(shù)據(jù)

1.性狀(Form.)：黃色晶體

2.熔點(Mp.)：42-44 °C

3.閃點(Fp.)：>230 °F

4.密度(D.)：1.284

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：小鼠經(jīng)口LC50：600 mg/kg，行為-改變睡眠時間（包括翻正反射的變化）肺部，胸部或呼吸-呼吸困難胃腸-唾液腺結(jié)構(gòu)或功能的變化。

2、致突變數(shù)據(jù)：微生物機體TEST系統(tǒng)：細菌-鼠傷寒沙門氏菌：1umol/平板

DNA修復(fù)TEST系統(tǒng)：細菌-枯草芽孢桿菌：5mg/平板

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：39.55

2、   摩爾體積（cm³/mol）：112.9

3、   等張比容（90.2K）：307.8

4、   表面張力（dyne/cm）：55.1

5、   極化率（10^-24cm³）：15.67

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積62.9

7.重原子數(shù)量:11

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:164

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.能隨水蒸氣揮發(fā)，有苯甲醛的香味。易溶于乙醇、乙醚、苯，微溶于水，閃點＞110℃，與吡咯劇烈反應(yīng)。

2.吸入、食入、皮膚接觸都有刺激，應(yīng)穿戴好防護衣物。LC50（小鼠經(jīng)口）600mg／kg。
　

貯存方法

1.不得受潮，避光保存，不得與毒害品混貯、混運。

2.包裝采用25kg塑料編織袋。貯存于陰涼、干燥處，保持容器密封。遠離強氧化劑及強堿。

合成方法

以鄰硝基甲苯為原料，可用下述兩種方法生產(chǎn)。

1.鄰硝基甲苯與乙酐反應(yīng)，經(jīng)水解而得。

2.鄰硝基甲苯經(jīng)硝化、氧化而得。

3.．25℃下，邊攪拌邊緩慢將草酸二乙酯滴加到乙醇鈉中，控制溫度不超過30℃，滴加完畢后，繼續(xù)攪
拌至塊狀物全部溶解，再加入鄰硝基甲苯，加熱回流0.5h，然后水蒸氣蒸餾，蒸出未反應(yīng)的鄰硝基甲苯，所得殘液層中加入活性炭脫色、過濾。在攪拌下將適量碳酸鈉和甲苯加到濾液中，調(diào)ph值至10，用冷凍鹽水降溫至3℃，再分批少量加入高錳酸鉀，保持反應(yīng)溫度在2～6℃1h，然后加熱升溫至35℃，緩慢滴加50%的硫酸，攪拌15min，過濾，濾液分層，取甲苯層，依 次 用15%的碳酸鈉水溶液和蒸餾水各洗二次，分出水層，甲苯層用無水氯化鈣干燥脫水，過濾，最后減壓蒸餾蒸出甲苯，得黃色固體物即為成品。
反應(yīng)式為：

4．將冰醋酸、乙酐和鄰硝基甲苯混勻，邊攪拌邊緩慢加入濃硫酸，然后將反應(yīng)液冷卻至5℃，加入三氧化鉻，控制反應(yīng)溫度不超過10℃，加完后繼續(xù)攪拌5h，之后，將反應(yīng)液倒入碎冰和冷水混合物中，攪拌15min，濾出凝固的油層，經(jīng)洗滌后，與2%的碳酸鈉混合，水洗，干燥。將所得的鄰硝基芐基二乙酸酯加到濃鹽酸、水和乙醇的混合液中，攪拌回流45min，然后冷至0℃，過濾，所得的固體產(chǎn)物用水洗滌。用快速水蒸氣蒸餾提純粗品，餾出液經(jīng)冷卻，過濾，用無水氯化鈣脫水干燥，即得成品。
反應(yīng)式為：

5.制法：

溴化鄰硝基芐基吡啶（3）：于裝有回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入鄰硝基甲苯（2）102g（0.744mol），NBS120g（0.675mol），過氧化苯甲酰1g，四氯化碳450mL，加熱回流，直至所有的固體都浮于表面上，約需6～8h。過濾，濾餅用熱的四氯化碳洗滌2次。合并濾液和洗滌液，減壓蒸出溶劑。剩余物中加入400mL無水乙醇，65mL試劑級的吡啶。加熱回流45min，趁熱倒入廣口瓶中，析出固體。冷卻。抽濾，冷乙醇洗滌，得到幾乎醇的化合物（3），直接用于下一步反應(yīng)?？諝庵懈稍铮?25～135g，收率63%～68%，N-（p-二甲氮基苯基）-a-（o-硝基苯基）硝酮（4）：于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入上述化合物（3），對亞硝基二甲基苯胺鹽酸鹽100g（0.536mol），冰鹽浴冷卻。慢慢滴加由氫氧化鈉54g（1.35mol）溶于500mL水的溶液，保持反應(yīng)液溫度在0～5℃.顏色逐漸由黃色變?yōu)榫G色、褐色和橙色。繼續(xù)于5～10℃攪拌反應(yīng)1h。加入500mL冰水，過濾，冷水洗滌，得橙色化合物（4），直接用于下一步反應(yīng)。濕品含55%～65%的水，真空干燥后，用乙酸乙酯或丙酮重結(jié)晶，mp130～134℃。鄰硝基苯甲醛（1）：將上述化合物（4）置于3L的燒杯中，加入由170mL濃硫酸與850mL水配成的約6mol/L的硫酸，攪拌。約10min 后進入碎冰，抽濾，充分用碳酸氫鈉溶液和水洗滌，于盛有氯化鈣的干燥器中干燥，得淺棕色粗品化合物（1）。減壓蒸餾，收集120～140℃/0.4kPa的餾分，冷后固化，mp41～44℃，重48～54g，總收率47%～53%（以NBS計）。^[1]

用途

該品為有機合成中間體，在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造抗心絞痛藥硝基吡啶（心痛定）；將其硝基還原成氨基后成為鄰氨基苯甲醛，由它可合成喹啉環(huán)類藥物。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：有害

安全標識：S26 S24/25 S36/S37/S39

危險標識：R22 R68 R36/37/38

文獻

[1]參考文獻：Kornblum N，et al.J Am Chem Soc，1959,81:4113. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜