乙基溴化鎂 Ethylmagnesium bromide

編號系統(tǒng)

CAS號：925-90-6

MDL號：MFCD00000043

EINECS號：213-127-3

RTECS號：暫無

BRN號：3587203

PubChem號：24861294

物性數據

1.      性狀：未確定

2.      密度（g/mL,25/4℃）：1.02 g/mL 

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點（oC）：-116.3°C

5.      沸點（oC,常壓）：34.6°C

6.      沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7.      折射率：未確定

8.      閃點（oF）：<?30 °F

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：在一些有機溶劑如乙醚、丁醚、異丙醚、THF和苯甲醚中溶解。

毒理學數據

急性毒性：

口腔 LD50：555mg/kg(mus)

主要的刺激性影響：

在皮膚上面:在皮膚和黏膜上造成強烈飛腐蝕性影響。

在眼睛上面:強烈的腐蝕性影響

刺激的影響。

致敏作用：沒有已知的敏化作用。

生態(tài)學數據

對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1、   氫鍵供體數量：0

2、   氫鍵受體數量：2

3、   可旋轉化學鍵數量：0

4、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：0

5、   重原子數量：4

6、   表面電荷：0

7、   復雜度：6

8、   同位素原子數量：0

9、   確定原子立構中心數量：0

10、   不確定原子立構中心數量：0

11、   確定化學鍵立構中心數量：0

12、   不確定化學鍵立構中心數量：0

13、   共價鍵單元數量：3

性質與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免強氧化劑 水分 酸 光接觸。

2.制備乙基溴化鎂時，要使用無水的鎂屑和溶劑以及惰性氣體。反應用的容器和儲藏乙基溴化鎂的試劑瓶都要用氮氣沖洗，而且避免接觸潮氣。反應結束后，溴化鎂衍生物可以加入酸來分解。如果反應產物對酸敏感，可以用飽和NH₄Cl水溶液來水解。

3.與羰基化合物反應  乙基溴化鎂與醛反應可以得到二級醇。各種脂肪族^[1]、芳香族 (式1)^[2] 和烯丙基醛^[3]都轉化成相應的羥基衍生物，產率50%~100%。乙基溴化鎂在和端基醛或二級醛進行加成時，立體選擇性較低，Cram和反Cram異構體比例為(2:1)~(4:1)。如果加入冠狀試劑，Cram選擇性將會提高到9:1，然而，Et₂Mg顯示比EtMgBr·Crown更高的Cram選擇性。

EtMgBr與酮進行加成反應時，生成三級醇。該加成反應的立體選擇性取決于酮的結構、溶劑、反應溫度和立體選擇性活化劑。

在Ti(OPr-i)₄存在下，EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇 (式2)^[4]。

通常，格氏試劑與酯反應可以得到三級醇(甲酸酯可以得到二級醇)；如果有Ti(OPr-i)₄存在，酯與EtMgBr反應可以得到三元環(huán)狀的化合物 (式3)^[5]。

酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮^[6]。在EtMgBr的參與下，酰氯可以在吲哚3位碳上反應 (式4)^[7]。

與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應  EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用，形成的炔碳負離子作為親核試劑參與反應 (式5)^[8]。

EtMgBr與氰基作用，可以得到乙基酮 (式6)^[9]，只是產率較低。

EtMgBr可以與碘取代的咪唑環(huán)作用，脫去碘形成碳負離子，從而與醛、酮進行親核加成 (式7)^[10]。在碘化亞銅的存在下，EtMgBr的乙基還可以取代碘形成炔鍵 (式8)^[11]。

在催化劑作用下，EtMgBr與α,β-不飽和酮^[12]或內酯^[13]可以進行1,4-不對稱加成，合成不對稱β-酮。

與硫原子作用  EtMgBr很容易進攻并切斷1,2-二硫戊環(huán)的S-S鍵。EtMgBr與硫代硫醇酯反應，得到硫縮醛 (式9)^[14]。

貯存方法

儲存在干爽的惰性氣體下，保持容器密封，儲存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

利用溴乙烷與鎂粉或鎂屑在無水乙醚中反應直接制備。

用途

1.在格氏試劑乙基氯化鎂中添加一定量的氯化鋅，與酮類反應，可以得到高產率的三級醇，并且可以減少副反應發(fā)生。

         2-金剛烷酮僅使用乙基氯化鎂格氏試劑很難得到理想中的烷基化效果，但是利用這個方法能夠得到理想中的烷基化產品，且收益率高. 此外, 加入氯化鋰提高產率高達81%. 2-烷基-2-金剛烷醇是一種非常有用的光阻劑材料, 因此這個方法將會極大效用的應用在各個領域。

2. 在格氏試劑乙基氯化鎂中添加一定量的氯化鋅，有效的促進醛亞胺的加成反應。

                          

安全信息

危險運輸編碼：UN 3399 4.3/PG 1

危險品標志：易燃 腐蝕

安全標識：S16 S26 S27 S45 S36/S37/S39

危險標識：R11 R14 R34

文獻

1. Ooi, T.; Takeuchi, M.; Kato, D.; Uematsu, Y.; Tayama, E.; Sakai, D.; Maruoka, K. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5073 2. Sakoh, H.; Sakuraba, S.; Sugimoto, Y.; Imamura, H.; Jona, H. Yamada, K.; Bamba-Nagano, R.; Hashizume, T.; Morishima, H. Chem. Pharm. Bull., 2004, 52, 163. 3. Kelly, B. G.; Gilheany, D. G. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 887. 4. Matiushenkov, E. A.; Sokolov, N. A.; Kulinkovich, O. G. Synlett, 2004, 77. 5. O'Neil, K. E.; Kingree, S. V.; Minbiole, K. P. C. Org. Lett., 2005, 7, 515. 6. Vícha, R.; Potá?ek, M. Tetrahedron, 2005, 61, 83. 7. Liou, J.-P.; Chang, Y.-L.; Kuo, F.-M.; Chang, C.-W.; Tseng, H.-Y.; Wang, C.-C.; Yang, Y.-N.; Chang, J.-Y.; Lee, S. J.; Hsieh, H.-P. J. Med. Chem., 2004, 47, 4247. 8. Schwartz, G. D.; Hayes, P. Y.; Kitching, W.; De Voss, J. J. J. Org. Chem., 2005, 70, 3054. 9. Wang, S.; Folkes, A.; Chuckowree, I.; Cockcroft, X.; Sohal, S.; Miller, W.; Milton, J.; Wren, S. P.; Vicker, N.; Depledge, P.; Scott, J.; Smith, L.; Jones, H.; Mistry, P.; Faint, R.; Thompson, D.; Cocks, S. J. Med. Chem., 2004, 47, 1329. 10. Kitbunnadai, R.; Zuiderveld, O. P.; Christophe, B.; Hulscher, S.; Menge, W. M. P. B.; Gelens, E.; Snip, E.; Bakker, R. A.; Celanire, S.; Gillard, M.; Talaga, P.; Timmerman, H.; Leurs, R. J. Med. Chem., 2004, 47, 2414. 11. Taillemite, S.; Fichou, D. Eur. J. Org. Chem., 2004, 69, 4981. 12. Lopez, F.; Harutyunyan, S. R.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 12784. 13. Feringa, B. L.; Badorrey, R.; Pena, D.; Harutyunyan, S. R.; Minnaard, A. J. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A., 2004, 101, 5834. 14. Pfund, E.; Masson, S.; Vazeux, M.; Lequeux, T. J. Org. Chem., 2004, 69, 4670. 15.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜