苯磺酰氯 Benzenesulfonyl chloride

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：98-09-9

MDL號(hào)：MFCD00007426

EINECS號(hào)：202-636-6

RTECS號(hào)：DB8750000

BRN號(hào)：606926

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無(wú)色透明油狀液體，有刺激性氣味。^[9]

2.熔點(diǎn)（℃）：14.5^[10]

3.沸點(diǎn)（℃）：251（分解）^[11]

4.相對(duì)密度（水=1）：1.384^[12]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：6.0^[13]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（120℃）^[14]

7.辛醇/水分配系數(shù)：2.940^[15]

8.閃點(diǎn)（℃）：＞110^[16]

9.溶解性：不溶于水，溶于乙醚，易溶于乙醇、苯。^[17]

10.折射率：1.551

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[18]

LD50：1960mg/kg（大鼠經(jīng)口）；828mg/kg（小鼠經(jīng)口）；828mg/kg（兔經(jīng)皮）

2.刺激性   暫無(wú)資料

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[19]  LC50：3mg/L（48h）（1年生河鱒，靜態(tài)）

2.生物降解性   暫無(wú)資料

3.非生物降解性^[20]  在10℃時(shí)，水解半衰期為12.9min（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：1.3

2、氫鍵供體數(shù)量：0

3、氫鍵受體數(shù)量：2

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：1

5、互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：34.1

7、重原子數(shù)量：10

8、表面電荷：0

9、復(fù)雜度：186

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.有毒，能刺激眼、皮膚、黏膜而引起炎癥。生產(chǎn)中所用原料氯磺酸刺激性及腐蝕性極強(qiáng)。大鼠經(jīng)口LD501960mg/kg，吸入1小時(shí)LC5032×10-6。操作中應(yīng)穿戴防護(hù)用品，設(shè)備應(yīng)密閉。空氣中最高容許濃度0.3mg/m3。

2.該試劑具有較強(qiáng)的刺激性，通過(guò)皮膚吸收或攝入均會(huì)對(duì)人造成傷害；具有強(qiáng)烈的吸濕性，對(duì)空氣和濕氣敏感，易與親核性溶劑反應(yīng)并放出氯化氫。一般保存在惰性環(huán)境中，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

3.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

4.禁配物^[22]  強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、水、醇類

5.避免接觸的條件^[23]  潮濕空氣

6.聚合危害^[24]  不聚合

7.分解產(chǎn)物^[25]  氮氧化物、氯化氫

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[26] 儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過(guò)30℃，相對(duì)濕度不超過(guò)80%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

其制備方法是將苯和氯磺酸以1∶3(mol)在20～30℃反應(yīng)2h，即得到苯磺酰氯粗品，經(jīng)精制得到成品。

用途

1.苯磺酰氯是一種常用的磺化試劑，多用來(lái)制備磺酰胺、磺化酯和砜。

1、磺酰胺

氨基的保護(hù) (磺酰胺的形成)  苯磺酰氯多用來(lái)保護(hù)胺、吲哚以及其它含氮官能團(tuán) (式1)^[3]。其它芳基或烷基磺酰氯 (如對(duì)甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯) 也可用作氨基的保護(hù)基。反應(yīng)中堿和溶劑的選擇取決于反應(yīng)底物。

2、磺化酯

磺化酯的形成  苯磺酰氯能和醇^[4]以及N-羥基化合物^[5]反應(yīng)生成磺化酯，生成的磺化酯基是一個(gè)較好的離去基團(tuán)。如在三級(jí)胺存在時(shí)，苯磺酰氯與1,4-或1,5-二醇生成環(huán)醚，該反應(yīng)也可用來(lái)制備環(huán)狀三級(jí)胺。如苯磺酰氯對(duì)醇羥基的保護(hù) (式2)。

3、砜

不飽和鍵的加成  在光照或Cu(I)催化條件下，苯磺酰氯可與烯烴、炔烴發(fā)生自由基加成反應(yīng)^[6]，如共軛二烯烴類化合物可與苯磺酰氯發(fā)生加成反應(yīng)得到砜 (式3)。

與芳香烴反應(yīng)  在三氯化鋁或三氯化鐵等作用下，苯磺酰氯與芳香烴反應(yīng)生成二芳基砜 (式4)^[7]。

與苯硼酸反應(yīng)  在催化劑如PdCl₂的作用下，苯磺酰氯可與苯硼酸直接反應(yīng)生成二芳基砜，該反應(yīng)較之苯磺酰氯與芳香烴直接作用生成二芳基砜反應(yīng)條件更溫和，同時(shí)反應(yīng)產(chǎn)率也更高 (式5)^[8]。

2.用于有機(jī)合成，制備磺酰胺及鑒定各種胺類。^[27]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2225 8/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識(shí)：S23 S26 S45 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R34 R20/22 R42/43

文獻(xiàn)

1. Blotny, G. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1499. 2. Padwa, A.; Lynch, S. M.; Mejia-Oneto, J. M.; Zhang, H.-J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2206. 3. Surleraux, D. L. N. G.; Tahri, A.; Verschueren, W. G.; Pille, G. M. E.; de Kock, H. A.; Jonckers, T. H. M.; Peeters, A.; De Meyer, S.; Azijn, H.; Pauwels, R.; de Bethune, M.-P.; King, N. M.; Prabu-Jeyabalan, M.; Schiffer, C. A.; Wigerinck, P. B. T. P. J. Med. Chem., 2005, 48, 1813. 4. Bossart, M.; Fassler, R.; Schoenberger, J.; Studer, A. Eur. J. Org. Chem., 2002, 2742. 5. Carpino, L. A.; Xia, J.; Zhang, C.; El-Faham, A. J. Org. Chem., 2004, 69, 62. 6. Min, J.-H.; Lee, J.-S.; Yang, J.-D.; Koo, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7925. 7. Marquie, J.; Laporterie, A.; Dubac, J.; Roques, N.; Desmurs, J.-R. J. Org. Chem., 2001, 66, 421. 8. Bandgar, B. P.; Bettigeri, S. V.; Phopase, J. Org. Lett., 2004, 6, 2105. [1~8]參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [9~27]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

表征圖譜