對甲苯磺酰氯 p-Toluenesulfonyl chloride

編號系統(tǒng)

CAS號：98-59-9

MDL號：MFCD00007450

EINECS號：202-684-8

RTECS號：暫無

BRN號：607898

PubChem號：24889256

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：白色菱狀結(jié)晶，有刺激性惡臭。^[11]

2.熔點（℃）：67~71^[12]

3.沸點（℃）：145~146（2.0kPa）^[13]

4.相對密度（水=1）：1.33^[14]

5.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（88℃）^[15]

6.辛醇/水分配系數(shù)：3.49^[16]

7.閃點（℃）：110^[17]

8.溶解性：不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯。^[18]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性  暫無資料

2.刺激性   暫無資料

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.該物質(zhì)對水有稍微的危害。

2.生態(tài)毒性  暫無資料

3.生物降解性^[19]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，3周后降解93%。

4.非生物降解性  暫無資料

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：45.02

2、摩爾體積（cm³/mol）：142.3

3、等張比容（90.2K）：360.4

4、表面張力（dyne/cm）：41.0

5、極化率：17.84

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積42.5

7.重原子數(shù)量:11

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:209

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[20]  穩(wěn)定

2.禁配物^[21]  強氧化劑、強堿

3.避免接觸的條件^[22]   潮濕空氣、受熱

4.聚合危害^[23]   不聚合

5.分解產(chǎn)物^[24]   氧化硫、氯化氫

貯存方法

儲存注意事項^[25] 儲存于陰涼、干燥。通風(fēng)良好的庫房。遠離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

1.在甲苯氯磺化生產(chǎn)鄰甲苯磺酰氯的同時，也生成對甲苯磺酰氯。從分離鄰甲苯磺酰氯后的濾餅中，精制得到對甲苯磺酰氯。

2.將粉碎過的工業(yè)對甲苯磺酰氯用40～50℃熱水洗滌至無鄰位油，再用丙酮重結(jié)晶。

用途

1.用于有機合成，染料制備。用作增塑劑，分析試劑，用于伯胺、仲胺和酚類的測定。

2.TsCl在有機化學(xué)中最重要的用途是作為醇類化合物的磺酰化試劑。反應(yīng)條件優(yōu)化的結(jié)果表明：1當(dāng)量的醇在2當(dāng)量TsCl和1.5當(dāng)量吡啶存在下，能夠最高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋；a(chǎn)物 (式1)^[1]。1,2-二醇化合物在TsCl和堿的作用下則發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng) (式2)^[2]。

除了O-上的磺酰化反應(yīng)外，TsCl也能作用于胺類化合物發(fā)生N-上的磺酰化反應(yīng)。并且在不同的堿存在下，TsCl能夠選擇性實現(xiàn)O-和N-上的磺酰化反應(yīng) (式3)^[3]。在吡啶溶劑中，能夠優(yōu)先發(fā)生N-上的磺酰化反應(yīng)；在三乙胺溶劑中，則優(yōu)先發(fā)生O-上的磺酰化反應(yīng)。

TsCl也能用于將烯丙基醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄┍然衔锏姆磻?yīng)，并且不會發(fā)生烯丙基底物的重排反應(yīng)和其它活潑基團的官能團轉(zhuǎn)換反應(yīng) (式4)^[4]。

烯烴或炔烴與TsCl在TsOH的催化作用下生成β-羥基磺酸酯或β-羰基磺酸酯 (式5^[5]，式6^[6])。

氨基酸在TsCl和吡啶作用下能夠發(fā)生脫羧反應(yīng) (式7)^[7]。反應(yīng)首先生成磺酰化中間體，在磺酰基強烈的吸電子效應(yīng)作用下發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移，脫去一分子氫離子和磺酸根，得到亞胺產(chǎn)物。

肟類化合物在TsCl和吡啶作用下生成的磺酰化產(chǎn)物能繼續(xù)發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)，得到內(nèi)酰胺化合物 (式8)^[8]。

一級酰胺化合物在TsCl和吡啶作用下能夠得到腈 (式9)^[9]，而類似的甲酰胺底物在TsCl和吡啶作用下則生成異腈 (式10)^[10]。

3.用于有機合成，制造染料、糖精等。^[26]

安全信息

危險運輸編碼：UN 3261 8/PG 2

危險品標(biāo)志：腐蝕

安全標(biāo)識：S26 S45 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R34

文獻

1. Kabalka, G. W.; Varna, M.; Varna. R. S. J. Org. Chem., 1986, 51, 2386. 2. Fujita, K. E.; Ohta, K.; Masunari, K.; Obe, K.; Yamamura, H. Tetrahedron Lett., 1992, 33, 5519. 3. Waykole, L.; Paquette, L. A. Org. Synth., 1989, 67, 149. 4. Holand, S.; Epsztein, R. Synthesis, 1977, 706. 5. Xi, C.; Lai, C.; Chen, C.; Wang, R. Synlett, 2004, 1595. 6. Lai, C.; Xi, C.; Jiang, Y.; Hua, R. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 513. 7. Sheehan, J. C.; Frankenfeld, J. W. J. Org. Chem., 1962, 27, 628. 8. Hill, R. K.; Chortyk, O. T. J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 1064. 9. Stephens, C. R.; Bianco, E. J.; Pilgrim, F. J. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 1701. 10. Hertler, W. R.; Corey, E. J. J. Org. Chem., 1958, 23, 1221. [1~10]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~26]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜