仲丁基鋰 sec-Butyllithium
結構式
| 物競編號 | 065R |
|---|---|
| 分子式 | C4H9Li |
| 分子量 | 64.06 |
| 標簽 | 異丁基鋰, Lithium-2-butanide, s-BuLi, 鋰試劑 |
編號系統
CAS號：598-30-1
MDL號：MFCD00009323
EINECS號：209-927-7
RTECS號：暫無
BRN號：3587206
PubChem號：MFCD00009323
物性數據
1.性狀：無色或淡黃色液體。
2.密度（g/mL,25/4℃）：0.769
3.相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定
4.熔點（oC）： 未確定
5.沸點（oC,常壓）：90
6.沸點（oC,5.2kPa）：未確定
7.折射率：未確定
8.閃點（oC）：-17
9.比旋光度（o）：未確定
10.自燃點或引燃溫度（oC）：未確定
11.蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定
12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定
13.燃燒熱（KJ/mol）：未確定
14.臨界溫度（oC）：未確定
15.臨界壓力（KPa）：未確定
16.油水（辛醇/水）分配系數的對數值：未確定
17.爆炸上限（%,V/V）：未確定
18.爆炸下限（%,V/V）：未確定
19.溶解性：它溶于烴類和醚類溶劑，但應在醚類溶劑中低溫使用。自身會緩慢釋放LiH，與水和其它質子溶劑會劇烈反應。
毒理學數據
暫無
生態學數據
其它有害作用：該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
分子結構數據
暫無
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）：無
2.氫鍵供體數量：0
3.氫鍵受體數量：1
4.可旋轉化學鍵數量：1
5.互變異構體數量：無
6.拓撲分子極性表面積：0
7.重原子數量：5
8.表面電荷：0
9.復雜度：7.6
10.同位素原子數量：0
11.確定原子立構中心數量：0
12.不確定原子立構中心數量：0
13.確定化學鍵立構中心數量：0
14.不確定化學鍵立構中心數量：0
15.共價鍵單元數量：2
性質與穩定性
有引起火災的潛在危險，溶液暴露于空氣或濕氣時易起火。操作時應在隔離層后進行，并穿戴好護目鏡、防腐手套等安全裝備。一旦著火，應用干粉滅火器撲滅，千萬不可使用含水或氯代烷烴的滅火器。異丁基鋰參與的反應必須在隔絕空氣和濕氣的氮氣或氬氣保護下進行，使用時一定要小心謹慎。
貯存方法
充氮密封4℃保存。貯存日久能形成氫鋰沉淀。
合成方法
通過氯代異丁烷與金屬鋰在烴類溶劑中反應制備而來。
用途
1.鋰化劑。異戊二烯、丁二烯的聚合。制備氫化鋰、四氫呋喃、芐基鋰化合物。
2.相對于正丁基鋰而言，異丁基鋰的堿性更強，金屬化活性更高，親核性更差。因此，對于正丁基鋰無法作用的弱酸性底物的鋰化反應如制備芳基、乙烯基、和烯丙基鋰試劑時、以及在需要弱親核性鋰化試劑時，異丁基鋰是不錯的選擇。
與正丁基鋰相似，異丁基鋰參與的反應也應在給電子溶劑如乙醚、THF和二甲基乙烷(DME)中進行，目的是促進低階有機鋰的聚集。與三級多胺配體如HMPA、TMEDA或DABCO聯合使用時，異丁基鋰的活性更強。如s-BuLi/TMEDA配合物是一個高反應活性的鋰化試劑，能有效地與惰性底物如苯、TMS和丙烯等作用發生脫質子反應 (式1)[1]。
異丁基鋰參與的雜原子化合物的鋰化反應能獲得很好的區域選擇性，這是因為雜原子如氧、氮、硫、磷和鹵素等能夠通過誘導效應或共軛效應活化α-位或β-位的氫原子。如低溫下異丁基鋰參與的乙烯基硫醚、乙烯基氯或乙烯基硫酯的α-鋰化反應 (式2)[2]。
對于α-雙取代的烯烴化合物，當α-取代基能夠通過誘導效應或配位效應活化β-位氫原子時，在異丁基鋰作用下能夠特異性發生β-位鋰化反應 (式3，式4)[3,4]。在式4中，烷氧基的分子內配位使得后續親電取代反應能獲得高度立體選擇性。
同樣的，金屬烷氧基化合物如t-BuOK，也能增強異丁基鋰的金屬化活性。特別是當N-甲基哌啶、N-甲基吡咯和三甲基胺作底物時，在s-BuLi/t-BuOK作用下能夠特異性發生甲基上的鋰化反應 (式5)[5]。
通常，對于烯丙基或芐基雜原子化合物的鋰化反應，使用正丁基鋰就能完成。但對于惰性雜原子底物如烷基烯丙基醚和烯丙基硫醚的鋰化反應，則需要在活性更高的異丁基鋰作用下才能完成 (式6)[6]。
對于含雜原子取代基的芳香化合物的鋰化反應，異丁基鋰同樣能表現出鄰位鋰化活性，這在天然產物制備中是一條非常有效的形成C-C鍵的途徑 (式7)[7]。
同其它烷基鋰試劑一樣，異丁基鋰同樣能發生鋰-鹵交換反應、轉移金屬化反應以及消除反應 (式8)[8]。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3394 4.2/PG 1
危險品標志：
易燃 
腐蝕 
危害環境
安全標識：S26 S43 S45 S60 S61 S62 S36/S37/S39
危險標識：R11 R15 R17 R34 R65 R67 R50/53
文獻
1. (a) Langer, A. W. Adv. Chem. Ser., 1974, 130, 1. (b) Smith, W. N. Adv. Chem. Ser.,1974, 130, 23. 2. Oshima, K.; Shimoji, K.; Takashi, H.; Yamamoto, H.; Nozaki, H. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 2694. 3. McDougal, P. G.; Rico, J. G. Tetrahedron Lett., 1984, 25, 5977. 4. Savetre, R.; Normant, J. F. Tetrahedron Lett., 1981, 22, 957. 5. Ahlbrecht, H.; Dollinger, H. Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1359. 6. (a) Evans, D. A.; Andrews, G. C.; Buckwalter, B. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5560. (b) Still, W. C.; Macdonald, T. L. J. Org. Chem., 1976, 41, 3620. (c) Still, W. C.; Macdonald, T. L. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5562. 7. Mills, R. J.; Snieckus, V. J. Org. Chem., 1989, 54, 4368. 8. (a) Abraham, W. D.; Bhupathy, M.; Cohen, T. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 2203. (b) Cohen, T.; Yu, L. C. J. Org. Chem., 1984, 49, 605. (c) Cohen, T.; Yu, L. C. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 2811.
備注
暫無
表征圖譜
暫無圖譜
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