2,2-二甲氧基丙烷 2,2-Dimethoxypropane

編號系統(tǒng)

CAS號：77-76-9

MDL號：MFCD00008479

EINECS號：201-056-0

RTECS號：暫無

BRN號：635678

PubChem號：24893272

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體^[9]

2.熔點（oC）：-47^[10]

3.沸點（oC）：81^[11]

4.相對密度（水=1）：0.85^[12] 

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.59^[13]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：8.00（15.8℃）^[14]

7.辛醇/水分配系數(shù)：1.380^[15]

8.閃點（oC）：-7^[16]

9.爆炸上限（%）：31.0^[17]

10.爆炸下限（%）：6.0^[18]

11.溶解性：微溶于水，溶于多數(shù)有機溶劑。^[19]

12.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-3252.9

13.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-429.6

14.臨界溫度（oC）：236.85

15.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-3223.5

16.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-459.0

毒理學數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[20]  LD50：71000mg/kg（大鼠經(jīng)口）

2.刺激性  暫無資料

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

分子結構數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：28.66

2、摩爾體積（cm³/mol）：123.8

3、等張比容（90.2K）：265.5

4、表面張力（dyne/cm）：21.1

5、極化率（10^-24cm³）：11.36

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:0.6

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉化學鍵數(shù)量:2

5.互變異構體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積18.5

7.重原子數(shù)量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:44

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

2.禁配物^[22]  酸類、強酸

3.聚合危害^[23]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[24] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與酸類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

間接法合成2,2-二甲氧基丙烷。以乙二醇和丙酮為原料經(jīng)2,2二甲基-1,3-二氧環(huán)戊烷(DMD)合成2,2-二甲氧基丙烷的工藝條件。選用二氯甲烷為帶水劑、無水硫酸鐵為催化劑，合成DMD后,再與甲醇交換,選用三氯化鋁為催化劑合成DMP。兩步反應的總收率達到60%。

用途

1.用作保護劑、縮合劑、環(huán)化劑、脫水劑等，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等的合成中有廣泛的用途。也用作分析試劑,點滴分析三價鉻和鎵.顯微鏡分析.光譜分析試劑.銫鹽制造.制藥工業(yè),X射線熒光屏制造,光電管材料等。

2.用于生化研究、有機合成。^[25]

3.該品不僅可用于縮醛、丙酮化合物、異亞丙基衍生物的制備，氨基酸和烯醇醚的甲基酯的制備，也可用于磷酸酯和二甲基硼酸酯的制備。

縮醛的形成  通過縮醛化反應，2,2-二甲氧基丙烷可制備不同類型的縮醛。此反應過程包括甲氧基或酮基在酸性介質中的交換^[1]。當2,2-二甲氧基丙烷、醇和催化量的酸混合時有3個平衡反應 (式1~式3)。生成的甲醇蒸餾除去，有利于縮醛反應的進行。甲醇和2,2-二甲氧基丙烷形成二元共沸物，加入烷烴溶劑 (如己烷或苯) 會破壞此共沸物。

丙酮化合物的形成  2,2-二甲氧基丙烷作為保護基團有很大的優(yōu)勢。在酸催化交換反應中，氫化潑尼松側鏈17a,21-二醇基與2,2-二甲氧基丙烷發(fā)生環(huán)縮醛反應，生成17a,21-二亞異丙基二氧孕烷，有很好的產(chǎn)率 (式4)^[2]。二亞異丙基二氧基官能團對堿穩(wěn)定。

 

異亞丙基衍生物  2,2-二甲氧基丙烷可用于羥基的保護，2,2-二甲氧基丙烷、DMF和催化量的對甲苯磺酸的混合物是一個有效的丙酮酸酯保護劑，能夠保護順式-鄰二平伏羥基。甲基α-D-吡喃糖在上述條件下反應，生成甲基4,6-O-亞異丙基-α-D-吡喃糖。脫氧肌醇胺用相同的混合試劑處理，則主要生成二亞異丙基衍生物 (式5，式6)^[3]。

氨基酸的酯化  氨基酸的甲酯可以通過2,2-二甲氧基丙烷作為甲氧基源和反應溶劑進行制備。此過程也可以用來制備脂肪酸甲酯^[4]。

烯醇醚  用2,2-二甲氧基丙烷/DMF/ TsOH處理睪丸激素，使這種物質轉化成烯酮醚 (式7)^[5]。

形成次磷酸甲酯  次磷酸甲酯可通過次磷酸與2,2-二甲氧基丙烷反應制得。然而，此產(chǎn)物會進一步與生成的丙酮反應，生成1-羥基-1,1-二甲基亞膦酸甲酯 (式8，式9)^[6]。

形成硼酸二甲酯  加熱酸、2,2-二甲氧基丙烷和氯化鋅(催化劑)可以生成芳基硼酸的二甲酯^[7]。

形成苯并吡喃  用鉍化合物催化2,2-二甲氧基丙烷的反應是近來研究的熱點，鉍化合物被認為是無毒和綠色的。例如用Bi(OTf)₃·xH₂O (1<x<4) (0.1 mol%) 催化2,2-二甲氧基丙烷與一系列取代的水楊醛反應，生成對應的有取代基的2,2-二氫-1H-苯并吡喃 (式10)^[8]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1993 3/PG 2

危險品標志：易燃 刺激

安全標識：S26

危險標識：R11 R36

文獻

1. Lorette, N. B.; Howard, W. L. J. Org. Chem., 1960, 25, 521. 2. (a) Tanabe, M.; Bigley, B. J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 756. (b) Robinson, C. H.; Finckenor, L. E.; Tiberi, R.; Olivetto, E. P. J. Org. Chem., 1961, 26, 2863. 3. (a) Chittenden, G. Carbohydr. Res., 1980, 84, 350. (b) Chittenden, G. Carbohydr. Res., 1980, 87, 219. 4. (a) Rachele, J. R. J. Org. Chem., 1963, 28, 2898. (b) Radin, N. S.; Hajra, A. K.; Akahori, Y. J. Lipid Res., 1960, 1, 250. 5. Nussbaum, A. L.; Yuan, E.; Dincer, D.; Olivetto, E. P. J. Org. Chem., 1961, 26, 3925. 6. Fitch, S. J. J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 61. 7. Matteson, D. S.; Kramer, E. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 7261. 8. Nguyen, M. P.; Arnold, J. N.; Peterson, K. E.; Mohan, R. S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9369. [1~8]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [9~25]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜