乙醚 Ethyl ether

編號系統(tǒng)

CAS號：60-29-7

MDL號：MFCD00011646

EINECS號：200-467-2

RTECS號：KI6775000

BRN號：1696894

PubChem號：24857834

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有芳香氣味，極易揮發(fā)。^[1]

2.熔點（℃）：-116.2^[2]

3.沸點（℃）：34.6^[3]

4.相對密度（水=1）：0.71（20℃）^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.56^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：58.92（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2748.4^[7]

8.臨界溫度（℃）：192.7^[8]

9.臨界壓力（MPa）：3.61^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.89^[10]

11.閃點（℃）：-45（CC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：160~180^[12]

13.爆炸上限（%）：49.0^[13]

14.爆炸下限（%）：1.7^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、苯、氯仿、溶劑石腦油等多數(shù)有機溶劑。^[15]

16.熔點（oC,穩(wěn)定型）：-116

17.熔點（oC,不穩(wěn)定型）：-116.3

18.相對密度（g/mL,0/4oC）：0.7364

19.相對密度（g/mL,10/4oC）：0.7249

20.相對密度（g/mL,25/4oC）：0.706

21.相對密度（g/mL,30/4oC）：0.7019

22.折射率（n20oC）：1.3524

23.折射率（n25oC）：1.3495

24.黏度（mPa·s,20oC）：0.2448

25.黏度（mPa·s,25oC）：0.2230

26.蒸發(fā)熱（KJ/mol,30oC）：26.02

27.熔化熱（KJ/kg）：98.53

28.生成熱（KJ/kg,25oC）：-272.98

29.燃燒熱（KJ/kg,20oC）：2728.53

30.比熱容（KJ/(kg·K),0oC,定壓）：2.25

31.比熱容（KJ/(kg·K),30oC,定壓）：2.30

32.比熱容（KJ/(kg·K),120oC,定壓）：3.36

33.比熱容（KJ/(kg·K),180oC,定壓）：4.36

34.沸點上升常數(shù)：21.6

35.電導率（S/m,25oC）：3.7×10^-13

36.體膨脹系數(shù)（K^-1）：0.00164

37.體膨脹系數(shù)（K^-1,0~100oC）：0.00215

38.溶解度（%,40oC,水）：4.55

毒理學數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]

LD50：1215mg/kg（大鼠經(jīng)口）；＞20ml（14200mg）/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：221190mg/m³（大鼠吸入，2h）；31000ppm（小鼠吸入，30min）

2.刺激性^[17]

家兔經(jīng)皮：360mg，輕度刺激（開放性刺激試驗）。

家兔經(jīng)眼：100mg，中度刺激。

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[18]  LC50：2560mg/L（96h）（黑頭呆魚）

2.生物降解性^[19]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，4周后降解3%。

3.非生物降解性^[20]  空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為1.2d（理論）。

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：22.32

2、摩爾體積（cm³/mol）：100.9

3、等張比容（90.2K）：210.9

4、表面張力（dyne/cm）：19.0

5、介電常數(shù)（26.9oC,85.8kHz）：4.197

6、偶極距（10^-30C·m）：3.74

7、極化率（10^-24cm³）：8.85

計算化學數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積9.2

7.重原子數(shù)量:5

8.表面電荷:0

9.復雜度:11.1

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.乙醚的化學性質(zhì)穩(wěn)定，接近于飽和烴的性質(zhì)，對堿、氧化劑、還原劑都相當穩(wěn)定，常溫下與金屬鈉不起反應。但強酸能使醚鍵斷裂，例如濃的氫碘酸能定量地生成碘乙烷，因此，可用來定量測定化合物中乙氧基的含量。乙醚與無水硝酸或濃硫酸和濃硝酸的混合物反應會發(fā)生猛烈的爆炸。乙醚氣相硝化生成硝基甲烷、硝基乙烷和2硝基乙基乙醚（NO2CH2CH2OC2H5)。乙醚用無水鉻酸、硝酸氧化生成乙酸。乙醚蒸氣與空氣一起通過加熱至100℃的銅鉑黑粉時，生成乙醛和甲醛。在醚鍵上的氧原子的未被公用的電子對，故能接受強酸中的質(zhì)子形成鋅鹽，因此，乙醚能溶于強酸中，鋅鹽只于低溫下存在于強酸中，加水稀釋又放出乙醚，乙醚還可以和三氟化硼、三氯化鋁、Grignard試劑、氯化鈹、溴化氫、四氯化鈦以及銻、鋅的鹵化物形成加成產(chǎn)物。乙醚與鹵素反應生成各種鹵素衍生物。乙醚與空氣接觸時，逐漸生成有爆炸性的過氧化物。爆炸極限1.85%~36.5%（體積）。

2.乙醚具有優(yōu)良的絕緣性，在空氣中振動或用絲綢過濾時因摩擦發(fā)生靜電也有自然著火的危險。并不得與火藥、毒物、放射性物質(zhì)、氧化性物質(zhì)、有機過氧化物等混載。乙醚見光或久置空氣中能形成有爆炸性的過氧化物。蒸餾時不宜蒸干，以免未除盡的過氧化物發(fā)生爆炸。為了防止過氧化物的生成要加入抗氧劑。抗氧劑中最有效的是鈉汞齊。將浸有堿性連苯三酚溶液的石棉放入乙醚中效果也很好。工業(yè)上用1-萘酚作抗氧劑。實驗室中常將鐵屑、銅絲、銅屑或固體氫氧化鉀加入乙醚中，置棕色瓶內(nèi)貯存。對金屬無腐蝕性。

3.乙醚是一種有毒物質(zhì)，長久呼吸乙醚氣體能使呼吸器官受到刺激，發(fā)炎，記憶力減弱，產(chǎn)生頹傷情緒等。飲入30~60mL即可致死。燃燒時產(chǎn)生毒物，可使人昏迷，甚至死亡。乙醚急性中毒初期呈現(xiàn)興奮狀態(tài)，然后引起麻醉、嘔吐，進而發(fā)紺，體溫下降，四肢發(fā)冷，有時會突然停止呼吸、脈搏微弱、瞳孔放大，但不會死亡，故用作麻醉劑危險性小。嚴重急性中毒時，會引起嘔吐，咳嗽、無力，且常常并發(fā)腎炎、支氣管炎和肺炎。中毒者應撤離現(xiàn)場，移至新鮮空氣處，注意患者保溫，輸氧氣，延醫(yī)診治。生產(chǎn)設(shè)備應嚴格密封，現(xiàn)場保持良好通風。操作人員應穿戴好防護用具，定期進行體
檢。空氣中最高容許濃度1200mg/L。乙醚為一級易燃品，爆炸極限1.85~36.5％(-45~13℃)，極易燃燒，遇明火即爆炸，能生成爆炸性過氧化物，與過氯酸或氯作用也發(fā)生爆炸。在氣候炎熱或強烈日光下能自行膨脹，較汽油更危險。燃燒時產(chǎn)生毒性，能使人昏迷。

4.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

5.禁配物^[22]  強氧化劑、氧、氯、過氯酸

6.避免接觸的條件^[23]  受熱、接觸空氣

7.聚合危害^[24]  不聚合

貯存方法

1.用鐵桶包裝，每桶240L。宜貯存于陰涼、干燥、通風的地下室，室溫應低于25℃。貯運時避免劇烈振動，防止撞擊、曝曬，應與氧化劑隔離，炎熱季節(jié)不得在烈日下運輸。包裝物上應標以“危險品”標志。

2.儲存注意事項^[25]  通常商品加有穩(wěn)定劑。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.由乙醇與濃硫酸加熱至130-140℃制得。

精制方法：乙醚通常含有的雜質(zhì)為水、乙醇、乙醛、丙酮、過氧化物等。過氧化物可用下法檢驗：將試管用乙醚洗凈，加入10mL乙醚和1mL新配制的10%碘化鉀溶液和0.5mL  1∶5的稀鹽酸，搖動10min，放置1min，若醚層顯棕色，證明有過氧化物存在。加1滴淀粉溶液，能提高檢驗的靈敏度，若有過氧化物存在則顯藍色。過氧化物可用硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞鐵、氯化亞錫等分解除去。堿也能慢慢分解過氧化物。例如在1000mL分液漏斗中加入500mL乙醚和50mL 10%的新配制的亞硫氫鈉溶液或10mL硫酸亞鐵溶液和100mL水充分振搖，靜置分層，醚層中即不含過氧化物。然后用水洗滌，無水氯化鈣干燥，過濾，加金屬鈉蒸餾精制。硫酸亞鐵的配制方法是在100mL水中，加入6mL濃硫酸和60g硫酸亞鐵溶液即得。

一般的精制方法是用氫氧化鈉溶液、高錳酸鉀溶液和水分別洗滌后干燥、過濾、蒸餾。欲得高純度的乙醚，可在乙醚中加入1/10體積的10%亞硫酸氫鈉振搖1小時。接著用含10%氫氧化鈉的飽和食鹽水溶液和含少量硫酸的飽和食鹽水溶液各洗滌1次，最后用飽和食鹽水溶液洗滌兩次，干燥后在氮氣流中精餾。用作干燥劑的有無水硫酸鈉、氯化鈣和金屬鈉等。五氧化二磷能同乙醚反應，不宜作干燥劑使用。

2.先將乙醇 （95%以上）和濃硫酸（ 98%以上）以1∶ 1的比例進行混合并加熱至83℃，再通入乙醇蒸氣，繼續(xù)攪拌，控制反應溫度為120～125℃進行反應：

生成的氣體產(chǎn)物，于55～60℃下依次用氫氧化鈉溶液、亞硫酸氫鈉飽和溶液、蒸餾水中和洗滌后，于常壓下蒸餾，收集33.5～34.5℃ 餾分，即為成品。

3.制法：

于裝有溫度計、滴液漏斗(溫度計和滴液漏斗的末端浸入液面以下，距離瓶底0.5～1cm)和蒸餾裝置(接受瓶用冰水浴冷卻，接引管用一橡皮管通至下水道或室外)的反應瓶中，加入95%的乙醇50mL，慢慢加入50mL濃硫酸，混合均勻，再加入幾粒沸石。用電熱套加熱至140℃。由滴液漏斗滴加95%的乙醇(2)100mL,控制滴加速度與乙醚的鎦出速度基本相同(1～2滴/秒)，并保持液體溫度在135～140℃之間，約3h加完。加完后繼續(xù)加熱反應10min，待溫度升至160℃時，停止反應。將鎦出液依次用5%的氫氧化鈉水溶液、飽和氯化鈉溶液、飽和氯化鈣溶液^①洗滌，無水氯化鈣干燥。水浴加熱蒸餾，收集33～38℃的餾分，得乙醚^②(1)40g,收率48%。注：①用飽和氯化鈣溶液洗滌和用氯化鈣干燥時，除了除去水之外，還可除去其中少量的乙醇，因為乙醇可與氯化鈣生成復合物。

②乙醚(包括其它醚類化合物)容易氧化生成過氧化物，過氧化物在蒸餾時容易發(fā)生危險，故在某些反應中或蒸餾前應首先檢驗是否存在過氧化物，并將其除去。具體方法見附錄常用有機溶劑、試劑的制備與提純方法。^[27]

用途

1.用作溶劑，在醫(yī)藥上是重要的麻醉劑。在生產(chǎn)無煙火藥、棉膠和照相軟片時與乙醇混合用于溶解硝酸纖維素。可作油脂、樹脂、蠟、橡膠、生物堿、有機金屬化合物等的溶劑。與乙醇的混合物是硝酸纖維素的優(yōu)良溶劑。此外，也用作有機合成溶劑、有機酸萃取劑和麻醉劑等。

2.分析試劑，用于鎳、鉀、鎂等的分析。用作溶劑、清洗劑以及醫(yī)藥、電子等工業(yè)。

3.用作分析試劑，如作溶劑、萃取劑、液相色譜洗脫劑和溶劑。還用作麻醉劑。

4.用作溶劑，醫(yī)學上用作麻醉劑。^[26]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1155 3/PG 1

危險品標志：很易燃 有害

安全標識：S9 S16 S29 S33

危險標識：R12 R19 R22 R66 R67

文獻

[1~26]參考書：危險化學品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [27]參考文獻：1、李吉海，劉金庭?基礎(chǔ)化學實驗(Ⅱ)—有機化學實驗?北京：化學工業(yè)出版社，2007:107. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜